Mitsunobu反应基本上包括在构型反转下将醇转化为酯,使用羧酸和一对两种辅助试剂,主要是三苯基膦和偶氮二羧酸二烷基酯。该反应经常用于碳水化合物化学中以修饰糖羟基。在异头物位置的修饰,主要导致异头酯或糖苷,在糖科学中特别重要。因此,本综述着重于使用Mitsunobu反应来修饰糖半缩醛。引人注目的是,未保护的糖通常可以在异头中心区域选择性地转化,而在其他情况下,还原糖中的其他羟基必须受到保护以在M ...
为了合成核苷和寡糖衍生物,我们经常使用糖基化反应形成糖苷键。在前一种情况下核碱基和糖供体之间的偶联反应,以及后者中受体和糖供体之间的反应在适当的活化剂存在下进行。作为糖基化的活化剂,开发了路易斯酸催化剂和高价碘的组合用于合成4'-硫代核苷,其也可用于合成4'-硒核苷。超价碘介导的糖基化的延伸使我们能够将核碱基与环状烯丙基硅烷和糖衍生物偶联,分别产生碳环核苷和2',3' ...
有机碳酸酯是聚碳酸酯合成的重要来源。然而,它们的合成通常需要光气,复杂的催化剂,苛刻的反应条件或其他高反应性化学品。我们提出了通过C-H活化首次直接电化学生成异亚丙基甲基碳酸酯。虽然这种反应途径在范围和效率方面仍然具有挑战性,但它概述了碳酸盐生成的新战略。关键词: 阳极; 掺硼金刚石; 脱氢偶联; 电化学; 有机碳酸盐聚碳酸酯是高性能聚合物材料,在 ...
大幅度构象变化是生物分子识别的特征之一,也是功能生物系统中变构效应和信号转导的基础。然而,具有可控构象变化的合成受体是罕见的。在本文中,我们提出在构象上自适应大环化合物,即per-的主客体化学研究透彻ö -ethoxyzorb [4]芳烃(ZB4)。类似于per- ö -ethoxyoxatub [4]芳烃,ZB4能够容纳宽范围的有机阳离子。然而,ZB4对客体上的电子 ...
通过高价碘(III)/无机溴化物氧化系统选择性羧化反应性苄型C-H键在有机溶剂中包含碘代苯基(III)二乙酸酯(PIDA)和碘代苯与无机溴化物(即溴化钠)的氧化体系导致在温和条件下将羧酸直接引入苄基C-H键。独特的自由基物质,由不稳定的I(III)原位形成的溴λ的-Br键的均裂生成3 -iodane,发起苄羧与用于次级苄基位置的高度选择性的。关键词: 羧酸; C-H激 ...
小分子双链DNA识别的最新进展作为遗传信息的载体,DNA双螺旋在细胞周期中与许多天然配体相互作用,并且适合于诸如癌症生物发生的疾病中的这种干预。蛋白质以位点特异性方式结合DNA,不仅区分主要和次要凹槽的几何形状,还通过在局部螺旋结构内与各个碱基紧密接触。在过去的四十年中,已经报道了许多关于开发小的非天然配体作为治疗剂的研究,以阻断或在某些情况下模拟感兴趣的DNA-蛋白质相互作用。本综述介绍了追求新 ...
在叔和苄基碳中心的高价碘(III)介导的脱羧乙酰氧基化报道了在CH 2 Cl 2 / AcOH混合溶剂中使用PhI(OAc)2和I 2的组合的羧酸的脱羧乙酰氧基化。在温和的反应条件下,该反应成功地应用于含有α-季和苄碳中心的两种羧酸。得到的乙酸酯易于通过水解转化成相应的醇。关键词: 乙酰氧基化; 羧酸; 脱羧;&nbs ...
与芳基(TMP)碘鎓甲苯磺酸盐酰亚胺化在本文中,我们描述了通过邻苯二甲酰亚胺钾与不对称芳基(TMP)碘鎓甲苯磺酸盐的无金属偶联合成N-芳基邻苯二甲酰亚胺。来自碘鎓部分的芳基转移在电子控制下发生,富电子三甲氧基苯基作为有效的虚拟配体。N-芳基邻苯二甲酰亚胺的产率为中等至高,偶联反应与缺电子和空间阻碍的芳基相容。关键词: 芳基化; C-N耦合; 二芳基; 高配位 ...
高价碘介导的末端烯烃的Ritter型酰胺化:异恶唑啉和吡唑啉核的合成高价碘介导的烯烃官能化为进入各种杂环核和官能团提供了快速通道。在这方面,我们开发了利用PhI(OAc)2((二乙酰氧基碘)苯,PIDA)/路易斯酸组合的Ritter型烯烃官能化,以获得异恶唑啉和吡唑啉核。基于烯丙基酮肟和烯丙基酮甲苯磺酰腙,我们开发了烯烃氧化酰胺化和酰胺 - 酰胺化方案,以获得异恶唑啉和吡唑啉核心。另外,在该PID ...
通过I(I)/ I(III)催化的氟代环化:氟化恶唑啉的简明途径在本文中,我们描述了通过I(I)/ I(III)歧管对易于获得的N-烯丙基酰胺进行催化氟氧化以产生含有氟甲基的2-恶唑啉。催化是上的Selectfluor的氧化能力条件®,而HF既作为氟化物源和布朗斯台德酸的活化剂。的C(SP 3)单氟甲基单元和C(SP的-F键3)-O环的键是在对准向斜关系从而在稳定与hyperconjug ...