在叔和苄基碳中心的高价碘（III）介导的脱羧乙酰氧基化

报道了在CH 2 Cl 2 / AcOH混合溶剂中使用PhI（OAc）2和I 2的组合的羧酸的脱羧乙酰氧基化。在温和的反应条件下，该反应成功地应用于含有α-季和苄碳中心的两种羧酸。得到的乙酸酯易于通过水解转化成相应的醇。

关键词： 乙酰氧基化; 羧酸; 脱羧; 高价碘; 碘

羧酸及其衍生物的脱羧官能化是有机合成中的重要转变。近年来，越来越多的努力致力于脱羧转化的发展[1-13]特别是通过自由基脱羧过程，可以从容易获得的羧酸中轻松获取有价值的化合物。然而，尽管取得了这些进展，氧化脱羧与C-O键形成相结合的受到的关注相当少，尽管它代表了合成有价值的醇衍生物的有希望的策略。形成脂肪族羧酸的脱羧C-O键的经典方法之一涉及在高温条件下使用化学计量的重金属氧化物[14,15]。因为这些氧化剂通常具有高毒性，所以它们的使用在有机合成中仍然受到限制。巴顿等人。报道了使用硫代羟肟酸酯作为底物开发脱羧羟基化的实用方法[16]。尽管该方法适用于更宽范围的底物，但活化酯的制备是该方法的固有缺点。虽然最近出现了更方便和实用的脱羧氧化方法，其中羧酸直接用作底物，但这些方法具有有限的底物范围[17-20]。

Suárez等人报道了一项关于脱羧官能化的开创性工作，其中使用了PhI（OAc）2和分子碘（I 2）的组合。[21]。该方法具有温和的反应条件，操作简单，并且使用易得的和环境友好的氧化剂。然而，尽管这种方法在脱羧C-O键形成反应方面具有巨大潜力，但氧化体系仅适用于糖醛酸和α-氨基酸的反应[22-24]，并且还没有进一步的应用探讨。我们最近报道了使用PhI（OAc）2的组合对含有α-季碳中心的羧酸的脱羧Ritter型胺化和I 2生产相应的α-叔胺衍生物（方案1）[25]。机理研究表明，反应通过形成烷基碘和相应的碘（III）物质作为关键中间体进行。在这种情况下，我们得出结论，使用这种氧化系统，结合明智的溶剂选择，将能够通过原位产生的碘原子的氧化置换产生脱羧C-O键形成反应，即乙酰氧基化。 PhI（OAc）2的 烷基碘[26]。在这里，我们报告了使用PhI（OAc）2和I的含有α-季碳中心的羧酸的脱羧乙酰氧基化2在CH 2 Cl 2 / AcOH混合溶剂中（方案1）。在随后的实验中，还发现该方法适用于苄基羧酸的反应。在反应中产生的乙酸酯易于通过水解转化成相应的醇。