描述了尿苷衍生的醛的5'-炔基化。在羰基上添加炔基格氏试剂受2'，3'-二-O-保护基团（R 1）的显着影响：O-烷基基团导致适度的非对映选择性（65:35），有利于5 “ - [R异构体，而ø -甲硅烷基团促进了更高的非对映选择性（高达99：1）有利于5” 小号 -异构体。报道了与该保护基团对非对映选择性的影响有关的研究。 ...

在三种替代催化体系存在下研究了单 - ，二 - 和四 - 内 -溴苯基 - 取代的卟啉与含有“酸性”C-H键的杂芳烃如苯并恶唑，苯并噻唑和N-甲基咪唑的芳基化作用。 （dba）2 / DavePhos / Cs 2 CO 3，Pd（PPh 3）4 / PivOH / K 2CO 3和Pd（OAc）2  ...

在手性分子骨架中带有氨基和脲官能团的双官能有机催化剂通过芳族亲电溴化应用于轴向手性苯甲酰胺的对映选择性合成。结果证明了双功能有机催化剂在轴向手性化合物的对映选择性构建中的多功能性。用一系列苯甲酰胺底物提供中等至良好的对映选择性。还进行了机械调查。关键词： 轴向手性; 苯甲酰胺; 双功能有机催化剂; 分子构象; 多点识别双功能有机催化剂对不对称合成领 ...

在KOH催化体系中使用苯基硅烷的还原成功地应用于亚磺酰基取代的环丙基羧酸酯转化成相应的醇。在羧酸酯基团的α-位存在亚磺酰基取代基导致脱硫酰化产物形成，具有完全的区域和立体选择性，而不是羰基还原。对不同的α-亚磺酰基羰基化合物进行的研究表明，苯基硅烷处理构成了一种区域特异性的α-亚磺酰基脱硫基化方法。对于相应的酮，反应过程取决于羰基的特征。关键词： 脱硫酰化; 苯基硅烷;&nbs ...

根据计算预期，我们先前报道的4,4,4-三氟丁-2-炔-1-醇的有趣1,3-质子转移成功地扩展到4,4,4-三氟丁-2-烯-1 -OL系统在无金属条件下使用DBU在甲苯回流温度下方便易操作的碱，以高至优异的化学产率得到相应的饱和酮，并且相应的光学活性基质的利用明确证明了这种转变以高度立体的方式进行。关键词： 烯丙醇; 手性; 计算; 1,3-质子转移;&nb ...

从进化的角度来看，如图1所示的过渡方案的主要优点是，引导该过程的个体是原生细胞系统，其表型空间本质上比复制分子实体的范围更宽（如在传统的生命起源方法中 - 在[46]中进行了回顾- 或者在最近的理论建议中，如那些指向动态动力学稳定性概念的那些[63] - 见下面的评论）。原始细胞构成“支架”，其中可以钩住高度多样化的功能组分（包括那些非常复制的分子，但可能包括许多其他更简单的分子），导致 ...

本评论的目的是提供一个全球视野，即生物现象学的两个基本方面（组织和进化方面）如何通过益生元过渡的一般方案，将“原始细胞”放在最中心，如同生物发生过程的主轴（见图1）。此外，我们将捍卫以下观点：为了重建这一过程，应该采用严格的“自下而上”方法，从生物分子的化学前体开始，而不是使用功能齐全的生物分子。而生物聚合物（DNA，RNA，蛋白质）或细胞提取物在不同组成的自组装囊泡中的包封[37-39]生物化学 ...

将生物发生过程视为高动态和整合的原始细胞群的进化发展提供了最合适的框架，以解决益生元化学如何弥合早期地球上成熟生物的差距的难题。在这篇文章中，我们简要讨论了采用动态，功能整合的原始细胞系统（而不是大量溶液中的复杂反应网络，人工可进化的复制分子组，甚至包裹在被动隔室中的这些复制分子）作为益生元的正确单位的意义。演化。我们特别强调了在这个过程的不同阶段，那些化学活性和反应性原始细胞的组织特征，会强烈影 ...

硫代磷酸寡核苷酸主要通过与其氧对应物相同的方法合成。事实上，唯一的主要区别是已经应用氧化硫化而不是氧化。例如，当施加在沉淀PEG载体上的亚磷酰胺化学时，使用四乙基秋兰姆二硫化物（TETD; MeCN中0.5mol L -1 ;过量10倍）作为硫化试剂[66]代替用于氢过氧化叔丁基的叔丁基过氧化物未修饰的ODN合成中的氧化[51]。在使用2.5当量的亚磷酰胺进行偶联时， ...

三种不同的方案，均基于通过沉淀从低分子量化合物中分离支持物结合的寡核苷酸，已被用于通过亚磷酰胺化学合成寡核糖核苷酸。即易溶于THF，氯仿高度疏水的支持3和DCM，但在MeOH，MeCN中，EtCN不溶的，已被用于组装在克规模一个21-聚体RNA序列[61] （方案9）。首先，用DCM中的DCA除去DMTr基团，并从MeOH中沉淀出脱三苯甲基化的载体。受碱基部分保护的（A Pac ...