通过β-溴卟啉与N-甲苯磺酰腙的钯交叉偶联有效获得β -乙烯基卟啉衍生物

这项工作描述了通过钯催化的2-溴-5,10,15,20- 四苯基卟啉锌（II）与N-甲苯磺酰腙的交叉偶联反应获得新的β-乙烯基卟啉衍生物的新方法。这是在卟啉化学中使用这种合成方法的第一份报告，它允许合成含有β-芳基乙烯基取代基的新衍生物。

关键词： N-甲苯磺酰腙; Pd催化的交叉偶联; 卟啉

卟啉型杂环化合物因其在几个科学领域的特殊作用而众所周知，包括医药[1-3]，超分子化学[4-6]和催化[7-10] ; 他们的功能化成为几个研究小组的目标[11-13]。特别是，由于可以在卟啉结构中诱导的结构特征的多样性，将官能团插入大环核心中需要相当多的关注[14-16]。

烯基型部分是通用官能团的实例，其存在于几种生物活性天然卟啉衍生物中或是可以引入大环化合物的取代基，以这种方式提供用于不同合成策略的重要中间体[4,17,18]。

有一些方法可以将烯基插入卟啉大环中（例如，Heck反应[4]，复分解[7,19-21]，Wittig反应[22,23]）。然而，钯催化的N-甲苯磺酰腙与芳基卤化物之间的交叉偶联反应似乎是合成新烯烃类衍生物的有效方法[24,25]。该方法允许开发新的方案，其能够实现难以通过其他反应实现的转化并且包括其他重要特征 - 偶联反应不需要化学计量的有机金属试剂，并且可以以高立体选择性制备二取代和三取代的烯烃。事实上，N本方法中使用的甲苯磺酰腙可以很容易地由羰基化合物制备

该方法允许开发新的方案，其能够实现难以通过其他反应实现的转化，并且包括其他重要特征：偶联反应不需要化学计量的有机金属试剂。

有趣的是，该方法从未应用于在β-吡咯位置含有链烯基的卟啉衍生物的合成。考虑到这一点，并按照我们的合成方法的开发兴趣，以制备新的卟啉衍生物[28-30] ，我们决定探索的钯催化交叉偶联反应的内消旋使用四苯基-β-bromoporphyrin Ñ -tosylhydrazone衍生物具有不同的电子特征，用于制备新的β-链烯基型卟啉衍生物。该方法可以提供具有潜在生物学特性的有趣化合物，或者可以成为进一步官能化程序的重要模板