通过恒电流电解从二氨基烷烃中阳极氧化双酰胺

通常，衍生自二胺并且涉及3和4个亚甲基作为两个酰胺官能团之间的间隔基的双酰胺类似于在甲醇/ LiClO 4中阳极氧化时的单酰胺，因为两种类型在α-位上经历主要的单 - 和二甲氧基化。原子。然而，在间隔基含有两个亚甲基的情况下，仅阳极过程主要导致CH 2 -CH 2键断裂，得到RCONHCH 2 OCH 3型产物。此外，在用Et 4 NBF 4代替LiClO 4时从后一种酰胺，即RCONHCHO产生另外的碎裂型产物。此外，发现阳极过程在C毡作为阳极和在1：1甲醇/乙腈共溶剂的混合物中更有效。

关键词： 阳极氧化; 二酰胺; 恒流电解; 甲氧基

众所周知，涉及α位的氢原子与N原子的酰胺的阳极氧化可以在该位置进行烷氧基化，羧化和羟基化[1-5]（方案1）。已经发现酰胺（和氨基甲酸酯）的阳极甲氧基化可用于形成新的碳 - 碳键[6,7]（方案2）。此外，从合成的角度来看，这种阳极路线也很重要，可以提供环扩展[8-10]和环[1,11,12]的环化（方案3）。

有趣的是，在阳离子氧化Ph 2 CHCONHAr 型芳香酰胺的情况下，在N原子的α位不存在氢原子，它们经历三种类型的键断裂（而不是常见的取代）[13]（方案4）

以前我们研究了[14]环大小（5-，6-和7-元）的影响和支持电解质的性质对N-氮杂环烷烃在氮位的α-位的阳极甲氧基化。结果显示形成四种类型的产物，其中两种涉及饱和和两种不饱和环酰胺（方案5）。

发现阳极过程的选择性高度依赖于所用的电解质，并且在较小程度上取决于基质浓度。值得注意的是，前一个参数在电解中的重要性已得到充分证明[15,16]。

最近，在不同的实验条件下，在甲醇中研究了各种哌啶衍生物中连接到N原子上的官能团（方案6）对“环酰胺”阳极氧化的影响[17]。结果表明，这种类型的酰胺大多在α和α'位置经历单 - 和二甲氧基化到N原子。还发现产物之间的相对比例强烈地取决于支持电解质，阳极材料和与N原子连接的取代基的性质。

已发现酰胺和聚酰胺是许多生物活性和药物化合物中的关键单元。例如，衍生自二胺的对称和不对称双酰胺是作为构建肽模拟框架[18]和润滑剂[19]的结构亚基的重要组分。就我们所知，到目前为止还没有人知道α，ω-二氨基烷烃衍生的α，ω-双酰胺的电化学性质。然而，值得注意的是，双酰胺3,5-二氮杂-2,6-庚二酮是通过在水中的Pt阳极上电解从N-甲基乙酰胺获得的[20]。

本工作描述了八种合成的双酰胺（来自二胺，方案7）的电化学行为和它们在不同实验条件下的制备电解（在恒定电流下）的结果，作为两种酰胺官能团之间的间隔基长度的函数。