一锅法由芳烃和芳基碘与己酮 - 硫酸合成二芳基碘鎓盐

已经开发了利用Oxone作为通用且廉价的氧化剂的二芳基碘盐的简便合成。该方法显示出广泛的适用性，并且可以以良好的收率用于制备含有给电子基团或吸电子基团的碘鎓盐。此外，该方法可以应用于通过一锅碘化 - 氧化序列直接从芳烃制备对称碘鎓盐。

关键词： 二芳基碘盐; 碘; 碘; 氧化; 硫酸氢钾制剂

二芳基碘盐，其也被称为二芳基- λ 3个 -iodanes，被广泛认为是高价碘化合物的一个重要的和实际有用的类[1-4] 。二芳基碘盐在与各种亲核试剂（包括富含电子的碳中心物质）的反应中作为亲电子芳基化试剂得到了广泛的合成应用[5-7]。二芳基碘盐的独特芳基化反应性已在许多金属催化和无金属转化中得到证实[8-15]。

基于使用廉价的市售氧化剂，开发新的二芳基碘鎓盐合成方法是一个重要且具有挑战性的目标。绝大多数现有方法涉及亲电子超价碘（III）物种与合适的芳烃通过配体交换过程的相互作用[16-20]。反应性高价碘（III）物质可用作稳定试剂或可原位产生[21-25]。特别是，Olofsson的和合作者报道基于原位产生活性λ的程序3个从芳烃，这是该领域的成就显著直接-iodane物种[26-29] 。然而，这些现已成熟的过程涉及使用氧化米 CPBA在强有机酸存在下[30-35] 。因此，利用容易获得且易于处理的氧化剂开发新的，方便的和廉价的方法仍然是非常期望的目标。

以前，我们已经发表过硫酸氢钾的利用率®（2KHSO 5 ·KHSO 4 ·K 2 SO 4）作为用于各种高价碘化合物的制备容易获得的和有效的氧化剂[36-42] 。Oxone被用作有效的氧化剂，用于将取代的2-碘苯甲酸直接转化为芳基苯并肟[37,38]，2- 碘联苯直至二苯并碘鎓化合物[39]，碘代芳烃转化为碘苯和[双（三氟乙酰氧基）碘]芳烃[40， [41]，并且用于制备二芳基碘三氟乙酸盐和三氟甲磺酸盐[42]。Yakura也使用过硫酸氢钾®作为在酚类氧化中产生碘（III）物质的氧化剂[43]。在目前的工作中，我们报告了在硫酸存在下使用Oxone制备二芳基碘化铵的可靠和方便的程序的开发。

在研究了先前描述的反应条件[37,38]后，使用碘苯和甲苯作为合成二芳基碘鎓盐3a的反应物进行初始优化研究（表1）。将原料与精细研磨的Oxone和硫酸简单混合，形成非常粘稠和暗的反应混合物（表1，条目1）。即使在搅拌24小时后也不能完全转化原料。向反应混合物中加入KBr水溶液，形成所需的溴化物盐3a在30％的分离产率。KBr的添加是必要的，因为二芳基碘磺酸盐的高溶解度不允许它们从反应混合物中分离。用二氯甲烷稀释反应混合物不会显着提高目标产物的产率（表1，条目2）。此外，我们观察到两种情况下4-碘苯磺酸的形成，可能是由于反应混合物中的高浓度硫酸。将二氯甲烷与乙腈混合导致3a的产率增加和4-碘苯磺酸的量减少（表1，条目3）。当反应在纯乙腈中进行时，碘盐3a以75％的收率形成（表1，条目4）。加入2当量的Oxone使产率增加至92％（表1，条目5）。令人惊讶的是，较少量的甲苯不会影响产率（表1，条目6）。为了避免形成不希望的4-碘苯磺酸，使用较少量的酸进行反应（表1，条目7和8）。该反应仅用7.5当量的硫酸顺利进行，产生目标化合物3a，产率高。但是，使用3.75当量的硫酸导致产率显着降低。