过氧化二异丙苯与双(叔丁基过氧异丙基)苯

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参考文献: DCP与BIPB的热分解及交联机理,谭永生,崔敏华,高桥石化,2008,23(3):14-19


有机过氧化物交联剂是从20世纪中期开始使用。1914年苏联人Ostromyslenski首次发现用过氧化苯甲酰(BPO)能交联天然橡胶,但是交联得到的制品比硫磺硫化的制品强度低,抗热性也较差。直到1950年,人们才发现用二叔丁基过氧化物(DTBP)作为交联剂,具有比BPO更好的交联性能。不幸的是,二丁基过氧化物很容易挥发(沸点111℃),在与橡胶混料过程中损失较大,交联效率差。20世纪50年代后期,美国Hercules公司成功开发了过氧化二异丙苯(简称DCP),并使其工业化,DCP价格低廉,具有高的交联效率和优良的交联性能,是一种有广泛用途的过氧化物交联剂。20世纪60年代初双(叔丁基过氧异丙基)苯(BIPB)在国外实现工业化生产,BIPB是DCP的升级产品,俗称“无味DCP”。


BIPB在结构上与DCP具有相似之处,但BIPB分子中含有两个过氧键,属于双过氧化合物,在同等交联效果的情况下,添加量仅为DCP的2/3,BIPB交联效率高。BIPB热分解产生的自由基具有较高的稳定性,BIPB无论在交联过程还是制成品中都没有DCP交联的臭味。
DCP的最大缺点是其在交联过程中产生很难闻的臭味,而且这种气味能长期保留在交联制品中难以除去,这种难闻气味是由其热分解产物苯乙酮引起的,它是一种具有强刺激气味的难挥发高沸点液体,常压下沸点为202℃。


BIPB的热分解产物都是易挥发或无味的固体化合物,因此BIPB在交联过程及制成品中都几乎没有气味。

 

用BIPB作为EPDM的交联剂时容易出现“喷霜”现象,光照上去会亮晶晶的,而DCP不会。这是由于BIPB的分解产物(芳香二醇和二酮,它们都是熔点较高的白色固体,这些化合物尤其是二醇的极性很强)和非极性的乙丙橡胶的相容性差,会缓慢向交联制品的表面扩散。


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