硝基还原反应的几种方法及经验总结

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硝基还原反应一般是需要一个还原剂和一个氢源

反应机理:(金属参与的还原)

1.     Pd/C氢气还原法

在硝基还原反应中,我没有用过,不做分析。感觉此法最常用还是双键还原,脱Cbz等反应。

2.    Fe/NH4Cl, Zn/NH4Cl体系

这个方法,接近中性体系,对于硝基还原来说,不是很好,很容易形成偶氮化合物,致使反应变得很黑,影响后处理。

3.    Zn粉,AcOH/H2O体系

个人比较推崇这个体系。首先锌粉可以用磁力搅拌,其次AcOH/H2O体系溶解性很好,醋酸在这里即作为溶剂,又可作为氢源。当然如果溶解度实在不好,可以加点乙醇或者四氢呋喃。反应完毕,直接萃取浓缩,调pH,再萃取浓缩,结晶即可。

4.    铁粉/HCl,THF体系。

直接将底物溶解在THF中,加入铁粉,再滴加浓盐酸,反应完毕,加碳酸钾中和,之后萃取浓缩即可。

3&4 酸性体系,一般反应都比较快,也比较干净,色素少。

5.    SnCl/浓盐酸,后处理过滤乙酸乙酯洗涤,碳酸钾调pH

    6.    保险粉还原,此法还原性稍微弱一点。

    7.    其他。还原方法实在太多了。

一般性问题:

    1.      还原方法选择,这个就要根据自己的底物性质来选了。有些苯环上带溴 的硝基还原,最好选择弱一点的还原剂。

2.      最好是氮气保护好一点,以防止中间态氧化,生成很多偶氮苯类化合物,有很深的素色,影响后处理。

3.      催化剂当量,铁粉,锌粉还原的,理论最低需要3当量,实际证明一般最低要4当量。

4.      溶剂选择,个人喜欢选型体系,酸性体系,氢源充足,不容易生成偶氮苯等色素。后处理简单,利于结晶。

5.      其实不同的溶解效果肯定不一样,不能光选择还原剂,要多试试不同溶剂。不同底物,同样还原剂,可能需要不同的溶剂。

6.      碱性或中性条件,容易形成Fe(OH)2 Sn(OH)2等,此类物质难溶又细腻,很难过滤和萃取。

7.      其他实在想不到还有什么了,希望大家来补充。



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