五邑大学黄玉冰课题组最近发展了一种电化学驱动缺电子芳烃 (芳基酯、醛、腈和酮) 的对选择性C(sp²)−H烷基化策略，通过使用烷基卤化物 (碘、溴、氯) 作为偶联伙伴，一步获得不同的烷基化芳烃产物。该反应可在无牺牲阳极的情况下有效活化烷基卤化物，并在温和的电解条件下实现C(sp²)−C(sp³)键的构建，具有高位点选择性、底物范围广和可扩展性的优势。

芳香体系的直接C(sp²)−H烷基化反应是一种不可缺少的碳-碳键构建反应，为制备具有选择性的烷基化芳烃提供了一种有效的手段。近些年来，化学家们已先后实现了邻位烷基化和间位烷基化，但发生在对位的烷基化仍然是少见的。目前，使用烷基卤化物作为偶联伙伴实现直接的对位C(sp²)−H烷基化主要通过以下几种方法。1. 传统的Friedel-Crafts烷基化反应，该转化对富电子烯烃是有效的，但通常需要添加路易斯酸，而且反应过程很容易导致重排副产物的出现。2. 芳香族卤化物和有机锌试剂之间的Negishi偶联反应，该反应使用钯盐或镍盐作为催化剂，其中有机锌试剂需要使用烷基溴和金属锌进行预制备。3. 芳香卤化物和亲电试剂之间的还原亲电交叉偶联反应，这通常需要金属催化剂和化学计量的还原剂，如锌和锰金属。尽管金属催化反应效率高，但在工业生产中使用贵金属催化剂存在成本高、易残留等问题。此外，光化学方法 (minisi型反应) 使用卤代烷烃作为烷基自由基前体，其主要应用于杂芳烃的C(sp²)−H烷基化，很少有应用于普通芳烃的例子。

阴极还原为传统还原反应提供了一种有效的替代手段，分子可以通过单电子转移 (SET) 直接从阴极上获得电子而被活化，而不需要外部还原剂。烷基卤化物是一种易于获得的反应原材料，不仅成为阴极还原过程中有用的偶联伙伴，还充当重要的自由基前体。未活化的烷基卤化物，特别是溴化物和氯化物，因为具有更负的还原电位，在反应中往往表现出低活性和难以还原的性质。因此，烷基卤化物的活化通常需要牺牲阳极，这往往导致更复杂的反应和繁琐的后处理。基于以上考虑，五邑大学黄玉冰课题组提出了一种有效的电化学驱动策略，通过在没有牺牲阳极的情况下活化烷基卤化物 (碘、溴、氯)，成功实现了缺电子芳烃 (芳基酯、醛、腈和酮) 的对位选择性C(sp²)−H烷基化反应，合成多种烷基化芳烃产物。该策略具有高位点选择性、广泛底物范围和可扩展性的优势，为对位选择性C(sp²)−H烷基化研究提供了补充。