镍催化α-氧-乙烯基砜的交叉偶联反应

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至今,Suzuki-Miyaura交叉偶联反应已经成为了合成化学中不可或缺的方法了,各种有机硼试剂的可用性和相对稳定性,也同时赋予了它们极大的操作便利性。Suzuki-Miyaura偶联试剂中,最常用的亲电子试剂就属有机卤化物和磺酸盐了。

砜这种官能团,在化学分子中是一种基本的单元,常见且实用。砜的多功能性和稳定性也使它成为了许多复杂产品的合成方案中常见的重要物种。

然而,与有机卤化物或磺酸盐相比时,使用砜作为亲电试剂,在交叉偶联反应中是相对少见的。因为一般认为较少极化的C-SO2R键,若要进行氧化插入将会更加困难。其次,砜含有的C-SO2键,必须在氧化插入的步骤中有所区分。此外,氧化插入后,产生的硫酸盐(RSO2-)易于脱硫,得到的R-会变为亲核试剂而不是亲电试剂重新进入催化循环。

图片来源:J. Am. Chem. Soc.

 

不过,这个问题,在最近的J. Am. Chem. Soc.中可见解决方案了。四川大学的钮大文教授最近使用了镍催化的方法,在搭配膦配体的条件下,可以经由镍催化的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应实现α-氧-乙烯基砜与芳基硼化合物的偶联,完成芳基化产物的生成。

图片来源:J. Am. Chem. Soc.

 

α-氧-乙烯基砜是很好的亲电子试剂,其中的碳-砜键在这些反应中可以很好化学选择性地裂解,以高产率提供C-芳基乙二醇或非环乙烯基醚的生成。这些反应可在温和条件下进行,并且对于各种杂环和官能团有着良好的耐受性。

此外,为了进一步证明该反应的用途,研究中也有使用这种方法来合成一些的药物分子和修饰的氨基酯化合物。

图片来源:J. Am. Chem. Soc.

 

 

参考文献:Ni-Catalyzed Suzuki−Miyaura Cross-Coupling of α‑Oxovinylsulfones To Prepare C‑Aryl Glycals andAcyclic Vinyl Ethers

J. Am. Chem. Soc., 2019, 141, 7680–7686

 

原文作者:Liang Gong, Hong-Bao Sun, Li-Fan Deng,Xia Zhang, Jie Liu, Shengyong Yang, and Dawen Niu*


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