[人名反应] Bucherer-Bergs反应 - 化学试剂定制合成网

Bucherer-Bergs反应

报告人：曾昭建

一、概述

由羰基化合物、氰化钾(KCN)和碳酸铵[(NH4)2CO3]或者氰醇和碳酸铵制备乙内酰脲的反应被称为Bucherer–Bergs反应。此反应属于多组分反应(MCR)。

1929年，一篇专利首次报道了用醛或酮与氰化钾、碳酸铵、二氧化碳进行反应，最终得到乙内酰脲类化合物的合成方法。1934年，德国的化学家Bucherer也报道了类似的反应。

二、反应特征

1）该反应条件简单，易操作，但氰化钾作为剧毒物质，使用时需谨慎小心；

2）该反应适用范围较广，且产率较高，可合成各种乙内酰尿类化合物；

3）增加反应物的接触面积与控制气体的流失，可增加该反应产率，几乎可以定量转化；

4）反应得到的乙内酰尿类化合物中的氧均来自二氧化碳中的氧，两个氮一个来自氰根负离子一个来自碳酸铵。

三、反应机理

碳酸铵分解释放的氨携带孤电子对进攻羰基化合物，生成的羟铵发生电子转移得到亚胺正离子。氰根负离子与亚胺正离子化合物加成成为氨基氰，氨基腈的胺氮原子对二氧化碳发生亲核加成，生成含氰基的氨基甲酸。然后该氨基甲酸发生分子内环化，生成5-亚氨基噁唑烷-2-酮，最后噁唑烷酮通过一个异氰酸酯中间体重排为5,5-二取代的乙内酰脲。