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[人名反应] Liebeskind-Sorgl偶联反应

Liebeskind-Sorgl 偶联反应

报告人:肖洪

一、概述

2000年Liebeskind和Sorgl提出了一种在中性条件下,过渡金属催化硫代酸酯和硼酸进行偶联得到酮的新方法。在化学计量的噻吩-2-羧酸亚铜(CuTC)和催化量的钯催化下,硫代酸酯和芳基硼酸或烷基硼进行偶联得到酮的反应被称为Liebeskind-Sorgl偶联反应。

此反应是非常重要的把羧酸及其衍生物转化为酮的方法,此反应中硼酸或烷基硼为非碱性亲核试剂,因此反应条件比Fuyama偶联更温和。与Suzuki反应不同,芳基硼酸的偶联无需使用碱。


二、反应特征

1、Liebeskind-Sorgl去硫偶联反应的应用在全合成中的优点是具有良好的官能团容忍性。

2、大多数硼酸对空气、水分稳定,毒性也比较低等优点。

3、传统的Suzuki-Miyaura偶联中都有碱的存在,但含氧的碱不利于Liebeskind-Sorgl反应。

4、反应条件温和,在中性条件里进行。


三、反应机理

首先硫代酸酯和CuTC进行配位,氧化加成插入钯,金属转移,还原消除得到产物。


四、相关文献及应用

该法用于制备N-保护的α-氨基酸或二肽、三肽酮时不发生外消旋化。

Liebeskind后来又开发出了利用有机锡试剂和有机铟试剂和硫代酸酯进行偶联的方法。

此反应经过十几年的发展,底物已经由硫酯逐步扩展到杂芳基硫醚、炔基硫醚、环状硫代酰胺,异硫脲和硫氰酸酯等,应用范围进一步扩大:

合成炔:

合成腈:


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