聚氨基环糊精材料的极化行为

对游离AmCD的极化行为进行初步调查是通过偏振测定法解决其络合能力之前的先决条件。因此，在不同的pH值下测量相关的摩尔旋光度θ，以研究多胺基团的渐进质子化的可能影响，结果如图2所示（完整的数据集收集在支持信息文件中） 1，表S2）。值得注意的是，在没有任何缓冲或支持电解质的情况下，仅通过用少量添加的浓度调节pH来确定Θ值。HCl或NaOH。我们可以很容易地注意到，在改变溶剂介质的pH值以及因此改变AmCD的电荷状态时，θ值显示出特殊的M形趋势。从约 在产品几乎不带电的pH 12下，Θ最初增加，然后减小，然后再次上升到最大值，并最终经历规律性降低至pH 5和更高。CD1的这种行为比其他两种产品更明显。

值得注意的是，报告Θ与质子化分数χH +（即在给定pH条件下经历质子化的产物中平均存在的N原子分数，参见支持信息文件1的数学细节），三者的绝对最大值曲线出现的χH +值大到约为1。CD1，CD2和CD3分别为0.5,0.33和0.25 （图3）。因此，考虑到相关多胺分支的碱性N原子数（即A1为2 ，A2为3 ，A3为4）），很明显这些最大值对应于平均一个H +与每个多胺单元连接的情况。后一种观察结果很有意思，因为据报道，在单 - [6-（3-二甲基氨基）丙基氨基] -6-脱氧-β-环糊精的情况下，第一个质子化步骤发生在相对于最远的N原子上。 CD腔[48]。因此，可以合理地预期这同样适用于我们的AmCD的多胺分支，以这种方式使阳离子尾基之间的库仑排斥最小化。考虑到CD的极化响应取决于它们的内在手性和它们的构象动力学，观察到的行为表明我们的AmCD经历其最广泛的构象重排，因为每个多胺分支的第一个质子化步骤发生。这表明在质子化之前存在强烈的链内相互作用。