有机合成中的乙烯基鏻盐

分子间Wittig反应中的乙烯基鏻盐

Schweizer等。通过各种亲核试剂与乙烯基三苯基溴化鏻（8）的反应，开发了生成磷叶立德31的一般方法。然后使叶立德与醛或酮进行分子间Wittig反应而无需分离。在这些反应中使用的亲核试剂的阴离子形式通常通过氢化钠或乙醇钠与适当的亲核试剂如二乙胺，哌啶，吡咯，乙醇，对甲苯磺酰胺，苯硫酚等反应来制备。取决于所用的反应物，产物的Z-或E-立体异构体32获得了，但最常见的是反应产生立体异构体的混合物（方案22）。反应的产率取决于底物的种类，范围为14-68％[38]。

涉及有机铜化合物作为碳亲核试剂（R 2 CuLi，其中R =乙烯基，丁基，苯基）的反应是在分子间Wittig反应中使用乙烯基溴化鏻8的另一种方式（方案23）。取决于取代基R的种类和所用的醛，所得化合物33的产率为25-80％。该反应主要提供烯烃的Z-异构体[39]。

从乙烯基鏻盐产生叶立德的有趣途径证明是后者化合物与格氏试剂在CuBr·H 2 O或CuBr·Ag 2 CO 3存在下的反应（方案24）。随后的Wittig反应允许以68-94％的产率和良好的立体选择性获得取代的烯烃34。产物的构型取决于醛的苯基中取代基的性质。电子给体取代基有利于E-异构体的形成，而吸电子取代基的存在使得Z-异构体的形成更有利[40]。