在环A中具有修饰的麦角甾醇型油菜素类固醇的合成

在本文中，我们提出了一种新的策略，用于制备由环A片段不同的多种油菜素类固醇生物合成前体/代谢物。该方案基于使用这类带有2α，3α-二醇部分（表油菜素内酯或epicastasterone）作为起始原料的容易获得的植物激素。所需的功能（Δ 2 - ，2α，3α-和2β，3β-环氧- ，2α，3β-，2β，3α-，和2β，3β二羟基，3-酮- ，3α-和3β羟基通过几个简单的步骤（Corey-Winter反应，环氧化，氧化，氢化物还原等），由2α，3α-二醇合成2α-羟基-3-酮 - ）。

关键词： 生物合成前体; 油菜素内酯; 二醇; 表油菜素内酯; epicastasterone; 代谢产物

称为油菜素类固醇（BS）的类固醇植物激素组目前包含约70种化合物[1]。人们普遍接受的是，只有少数（如芸苔素内酯，castasterone，表油菜素内酯等），具有2α，3α-，（22 - [R 23 - [R ）-二醇基团，B内酯和6-酮部分，显示出植物中的激素活性，而其他BS被认为是生物合成前体或“真正的”植物激素的代谢产物[2]。所有这些化合物都是多维生物合成代谢网络的一部分，其功能仍远未被完全理解。显然，识别该网络的尽可能多的元素将有助于其更好的知识。

由于天然来源中的BS含量极低，因此对其鉴定的研究几乎总是包括所述化合物的初步化学合成作为鉴定目的的标准。通常，这种合成是通过将官能团顺序引入起始分子中进行的，从而产生更复杂的产物[3]。这是制备一种或有限数量的BS的合适方法，但如果需要合成大量化合物，则它很快变得费力。最近，我们提出了一种替代方法，用于研究次要BS成分，这种方法基于将更复杂的化合物转化为更简单的化合物[4-7]。这种策略现在变得更具吸引力，因为一些天然存在的BS（例如，表油菜素内酯[8]）已经在农业中发现实际应用，因此是商业上可获得的并且是进一步化学修饰的廉价来源。

作为我们的方案，目的是BS生物合成的研究的一部分，我们集中在对一组次要麦角甾烷型BS的制备本研究轴承A-环的结构单元3 - 12（方案1）。认为所需的功能性是通过相对较短的合成途径实现的，该途径从epicastasterone（1）的2α，3α-二醇片段13或表油菜素内酯（2）开始。