通过级联醛醇/半缩酮化反应合成D- 甘露 -庚酮糖

描述了[4 + 3] D- 甘露 -庚酮糖的合成。C 4醛与C 3酮的级联醛醇/半缩酮化反应提供差异保护的酮庚糖结构单元，其可进一步反应以提供目标D- 甘露 -庚酮糖。

关键词： 醛醇缩合反应; 级联反应; D- 甘露 -庚酮糖; 高碳糖; 庚酮

D- 甘露 -庚酮糖是一种罕见的天然存在的七碳糖，首先从鳄梨中分离出来[1]，通过葡萄糖激酶途径的竞争性抑制，通过抑制葡萄糖代谢和胰岛素分泌，显示出有前途的致糖尿病作用[2-6]。因此，酮庚糖和氟化酮庚糖被认为是低血糖和癌症的潜在治疗剂以及糖尿病的诊断工具[7-12]。还合成了含氨基和叠氮基的酮庚糖，用于开发新型抗生素，并通过点击化学与荧光量子点结合评估碳水化合物 - 凝集素相互作用[13,14]。此外，差异保护的D- 甘露糖- 庚酮糖结构单元可以作为合成C-糖苷的有价值的前体[15,16]。

已知的D- 甘露糖庚糖合成主要依赖于重排和链延伸反应的使用[17]。重排反应如Lobry de Bruyn重排和Bilik重排使用未受保护的醛糖作为底物，通常产生醛糖和酮糖的平衡混合物[18,19]。除了使用亨利反应的醛糖链增长，醛醇反应和用于制备酮庚糖的维tig希反应[20-22]，糖内酯也经常用于通过与C的反应合成D- 甘露 -庚酮糖。 - 亲核试剂或转化成环外糖，然后进行二羟基化[10-13,23-27]。值得注意的是，Thiem等人。报道了从D-甘露糖中高效合成D- 甘露庚酮糖，在5个步骤中总产率为59％[26]。然而，D-合成甘露 -heptulose和从共用差异保护庚酮积木及其衍生物仍然是有吸引力的，由于建筑物块成D-的各种衍生物的通用的官能化的可能性甘露 -heptulose。事实证明从头合成是一种有吸引力的策略，可以从简单的前体产生正交保护的碳水化合物结构单元[28-39]。在这里，我们报告[4 + 3]方法访问差异保护的酮庚糖结构单元，这使得能够合成D- 甘露 -庚糖酮。如方案1中所示，D- 甘露糖- 庚酮糖（1）可通过差异保护的酮庚糖结构单元2的全面去保护获得。酮庚糖2可以通过级联醛醇/半缩酮化途径进一步分为C 4醛3和C 3酮4。