用于合成芳基硫醇的传统方法包括Leukart苯硫酚合成[86]，Newman-Kart反应[87,88]和Schonberg反应[89]。这些方法通常需要多个步骤和/或苛刻的条件。苯基磺酸氯化物和二硫化物的还原也可以提供芳基硫醇，但这些特定前体的制备通常需要费力的工作。
芳基卤与烷基硫酸钠的直接亲核取代被认为是合成芳基硫醇的简单策略[90-92]。然而，这些非催化转化需要过量的烷基硫酸钠，高温和有毒有机溶剂，因此限制了底物范围和广泛应用。
如上所述，过渡金属催化的C-O偶联反应的发展刺激了苯酚合成的新方案的出现。然而，没有观察到芳基硫醇制备的新方法的快速发展。阻碍芳基硫醇合成方法发展的原因可能有两个：（1）传统上，硫被认为对过渡金属催化剂有毒[93,94] ; （2）芳基硫醇是非常活泼的，形成分子间或分子内硫化物和二硫化物化合物，因此难以分离芳基硫醇作为最终产物。例如，许多反应使用芳基硫醇作为活性中间体从芳基卤化物形成苯并噻唑[95,96]。
过渡金属催化合成芳基硫醇的第一份报告出现于1985年[97]，但直到本世纪才有报道。大多数已知方法涉及两步策略。最近，已经报道了一步合成芳基硫醇的一些实例。
2.1芳基卤化物硫醇化的两步策略
1985年，Tiecco及其同事成功地在DMF中用硫脲催化硫化芳基碘与硫脲。在双（三乙基膦）氯化镍（II）和氰基硼氢化钠作为催化剂前体存在下，芳基碘化物首先与硫脲反应，得到碘化异丙基碘，其可通过碱水解进一步转化为芳基硫醇（方案54）。与非催化方法相比，该方案具有几个优点，例如低反应温度（60℃），更宽的底物范围，包括OMe和NH 2 - 取代的碘代苯，和更高的产率，高达98％（GC测定）。2010年，Qi集团报告了类似的方案，在Cs存在下通过CuI / L-脯氨酸催化反应实现芳基碘和硫脲的偶联2 CO 3作为DMSO中的碱[98]。
总之，通过过渡金属催化的偶联反应，在酚和芳基硫醇的合成方面取得了巨大进展。但是，仍有很大的改进空间，因此该领域的研究将继续进行。就酚的合成而言，由于芳基卤化物的过渡金属催化的羟基化已经很好地建立，因此应该进一步努力在芳烃的C-H羟基化中，允许更多类型的芳烃直接羟基化以提供酚。另一方面，由于ortho已经广泛研究了羟基化，C-H羟基化的远程方向可以是进一步发展的另一个方向。就芳基硫醇的合成而言，希望使用简单的硫醇源和芳烃的C-H巯基化直接合成芳基硫醇作为未来方向。