酚类和芳基硫醇是有机合成和最终产品的基本组成部分,具有有趣的生物活性。在过去的几十年中,在过渡金属催化的偶联反应中取得了实质性进展,这导致出现了合成酚和芳基硫醇的新方法。已经广泛研究了芳基卤化物作为合成酚和芳基硫醇的底物。近年来,C-H活化代表了直接从各种芳烃构建官能化酚的有力策略。然而,尚未报道通过C-H活化合成芳基硫醇。在这篇综述中,简要概述了苯酚和芳基硫醇的合成策略的最新进展。
关键词: 芳基硫醇; C-O键; C-S键; 苯酚; 过渡金属
酚类和芳基硫醇是有机合成中的重要中间体,也是最终产品,在学术界和工业界的药物分子,农药和聚合物中发挥着重要作用[1-4]。一些使用酚类或芳基硫醇作为中心结构基序的经典药物如图1所示。
图1: 带有苯酚或芳基硫醇作为中心结构基序的药物的实例。
在过去的十年中,过渡金属催化的Ullmann型偶联反应已经成为一种有效的方法,允许分别通过C-O和C-S键形成芳基卤化物中的酚和芳基硫醇[5-7] ]。最近,C-H活化在有机合成方面取得了革命性的进步,因为它允许从简单的芳烃中获取功能化产品,避免了它们的预功能化[8-10]。苯酚的合成极大地受益于C-H活化,但是在芳基硫醇的合成中的应用仍有待报道。
苯酚和芳基硫醇都具有相似的化学性质,例如酸性和亲核性,因此在某种程度上,合成方法可以彼此类似地开发。在这种情况下,比较它们现有的合成方法以便更好地理解是有价值的,以便激发有机化学家发明合成这两类重要化合物的新方法。在本文中,我们回顾了过渡金属催化的芳基卤化物和芳烃中的酚类合成以及来自芳基卤化物的芳基硫醇的最新发展。