所述的效果邻在A组羟基水杨醛3偶联反应：炔丙基胺的无金属催化剂合成

通过A 3偶联主要在金属催化程序下合成炔丙基胺是众所周知的。这项工作发明了水杨醛（A 3偶联伴侣之一）前所未有的效果，它可以在没有任何金属催化剂和温和条件下形成炔丙胺，这是一种重要的药物结构单元。已经探索了羟基在水杨醛的邻位中的作用，其可能激活C sp末端炔烃的-H键以良好至极好的收率导致炔丙基胺的形成，因此否定了金属催化剂的功能。该观察结果迄今未知，测试了各种水杨醛，胺和乙炔，作为一般方案确定，并且被认为是来自绿色化学的合成化学家感兴趣的。

关键词： A 3耦合; 金属的催化剂-自由; 炔丙基胺; 水杨醛; 末端炔烃

丙炔胺是制备天然产物[1]，潜在治疗剂[2]，氧代震颤素类似物[3]和多功能氨基衍生物[4,5]的重要合成中间体。具有炔丙胺部分的像resagiline或司来吉兰（结构1和2，方案1）的化合物是常见的有效的选择性，不可逆的单胺氧化酶（MAO）B型抑制剂[6]，常用于治疗神经精神疾病，如阿尔茨海默氏症和帕金森病疾病。这些炔胺也是合成N的重要结构单元- β-内酰胺[7,8]，吡咯[9]，吡咯烷[10]，吡咯并[11]，3-氨基苯并呋喃[12]，氨基吲嗪[13]，2-氨基咪唑[14]，恶唑烷酮[ ] 15]和喹啉[16]（方案1）。

由于炔丙胺的多种应用，开发了几种方法，其中醛，胺和末端炔的三组分反应，通常称为A 3偶联反应，仍然是合成炔丙胺的最常用和直接的方法。在过渡金属催化条件下，使用铜[12,17-19]，金[17,20,21]，银[17,22]，锌[17,23]，镍[24 ]报道了A 3偶联反应。]，铁[25]，汞[26]，钴[27]，铱[28]，钌[29]，铟[30]等朝炔丙胺的合成的其它方法包括：亚胺的炔基[31-33] ，烯胺[34] ，和C sp³相邻-H键Ñ -atoms [35,36] 。在A 3偶联中，金属催化剂的作用被认为主要激活末端乙炔，然后乙醛经由亲和加成到由醛和胺产生的亚胺亲电试剂中。在不同的过渡金属中，铜金属主要被探索作为活化末端乙炔的催化剂，尽管有可能将末端炔烃的Glaser偶联作为副产物[37]。。有趣的是，迄今为止没有金属催化剂存在的A 3偶联反应的报道，除了使用炔基羧酸代替末端炔烃的三组分反应中的一个实例[38]。在这种情况下，激活C sp-COOH通过脱羧作用发生，然后与亚胺亲电子试剂偶联以产生炔丙胺。虽然该策略很有意思，但是官能化的乙炔羧酸难以获得并且反应不那么“原子经济”。因此，非常需要开发用于制备炔丙胺的无金属且直接的绿色方案。包括本发明工作的各种金属催化方案的示意图在方案2中概述。