共轭微孔聚合物（CMP）是低密度和高固有孔隙率的材料。这是由于使用仅由轻质元素组成的刚性构建块。这些材料通常在高达400°C的温度下保持稳定，并且具有化学惰性，因为这些网络通过强共价键高度交联，因此非常适合在恶劣环境中进行苛刻的应用。然而，高稳定性和化学惰性在CMP材料的加工及其在功能器件中的集成中造成问题。特别是这些材料用于膜分离的应用受到限制，因为它们在作为块状材料合成时具有不溶性。为了充分利用CMP的有益特性用于膜应用，它们在表面上的合成和功能化变得越来越重要。在这方面，我们最近通过Cu催化的叠氮化物 - 炔烃环加成（CuAAC）引入了固体液体界面逐层（LbL）合成CMP-纳米膜。然而，该过程具有非常长的反应时间和有限的可扩展性。在此，我们通过光诱导的硫醇 - 炔点击反应合成表面生长的CMP薄膜和纳米膜。使用该反应，我们可以极大地增强CMP纳米膜合成并进一步拓宽LbL方法的可变性。这个过程具有很长的反应时间和有限的可扩展性。在此，我们通过光诱导的硫醇 - 炔点击反应合成表面生长的CMP薄膜和纳米膜。使用该反应，我们可以极大地增强CMP纳米膜合成并进一步拓宽LbL方法的可变性。这个过程具有很长的反应时间和有限的可扩展性。在此，我们通过光诱导的硫醇 - 炔点击反应合成表面生长的CMP薄膜和纳米膜。使用该反应，我们可以极大地增强CMP纳米膜合成并进一步拓宽LbL方法的可变性。
关键词： 点击化学; 共轭微孔聚合物（CMP）; 微孔材料; 纳米膜; 薄膜; 硫醇 - 偶联反应（TYC）
微孔有机和无机材料的合成，如沸石[1]，介孔二氧化硅[2]以及金属有机骨架（MOF）[3,4]和共价有机骨架（COF）[5-7]引起了广泛关注因为它们在催化，气体储存和分离以及有机电子学方面具有很高的潜力[8]。在微孔材料中，共轭微孔聚合物（CMP）[9,10]或多孔芳香骨架（PAF）[11]在许多应用中具有良好的性能，因为它们具有高的化学稳定性和热稳定性，与无机材料相当，随着有机化合物的变化。
然而，它们的不溶性迄今为止极大地限制了它们的加工和功能装置的整合，因为CMP和PAF通常被合成为高度交联的互连和不溶性粉末[12]。可溶性且因此可加工的CMP材料的仅有少数例子是已知的，所有这些都限于线性CMP [13,14]。
为了克服低加工性的问题，最近江和我们小组分别使用电激活方法[15]和铜催化的叠氮化物 - 炔烃环加成（CuAAC）方法引入了界面合成[16]。这些程序仍限于导电基质或与长反应时间相关。
在这项工作中，我们提出了LbL合成CMP薄膜和纳米膜的新策略，使用光诱导和无催化剂的硫醇 - 炔偶联（TYC）反应。
作为点击化学概念的代表，TYC受到了极大的关注[17]。在TYC反应中，通常光引发剂产生硫基[18-20]，其与附近的炔部分反应形成共价的硫 - 碳键和乙烯基。另外的硫醇部分可以经历氢转移到乙烯基，导致硫基和乙烯基硫化物。然后乙烯基硫化物可以进行硫醇 - 烯偶合（TEC）反应，产生双硫化物物质。TYC已被用于表面改性[21,22]，生物功能化[23,24]和通过直接激光写入（DLW）制造3D结构[25]。