在可见光光催化作用下，退化黄原酸转移至烯烃

在蓝色LED光照射下，铱基光催化剂[Ir {dF（CF 3）ppy} 2（dtbbpy）]（PF 6）能够使黄原酸酯转化为烯烃。通过动力学和光物理研究进行的详细机理研究表明，该过程在自由基链机制下运行，该机制是通过铱基光催化剂的长寿三重态对黄原酸盐进行三重敏化而开始的。

关键词： 能量转移; 烯烃; 光催化; 基; 黄药

黄原酸酯转化为烯烃的简并自由基转移已被开发为一种强大的合成工具，可在单次操作中产生新的C-C和C-S键[1-13]。该方法不仅具有引入多种碳取代基的能力，而且还具有安装的黄原酸基转化为多种功能的能力[1-14]。这一概念在聚合物科学领域也具有特别重要的意义，称为可逆加成 - 断裂链转移（RAFT）聚合[15,16]。机械地，将黄原酸酯1还原转化为烯烃2通过自由基链机理进行，因此需要碳自由基的初始形成阿那添加到烯烃2。随后所得烷基B与黄原酸酯1的反应使黄原酸酯加合物3产生维持自由基链的碳基团A（方案1A）。通常使用过氧化物引发剂如过氧化二月桂酰（DLP）[1-14]虽然DLP的分解需要高的反应温度并且不可避免地产生大量来自DLP的副产物，这些副产物有时需要对所需产物进行繁琐的纯化。三乙基硼烷（Et 3 B）和分子氧的组合也可以在较低温度（例如，室温）下引发反应，而Et 3 B的使用由于其在有氧条件下的自燃特性以及不期望的Et 3而受到阻碍。B介导的α-黄嘌呤酮的脱嘌呤[17-21]。作为一种替代策略，自从第一次使用S-苯甲酰O进行黄原酸的退化转移以来，已开发出一种光驱动方法[22-26]。Zard [25,26]（方案1B）报道了在钨灯照射下作为光可裂解引发剂的乙基黄原酸酯。然而，这些协议迄今为止采用了能量密集型光源。因此，在用户友好和较温和的反应条件下，仍然有足够的空间建立新的方案以实现黄原酸酯在烯烃上的退化转移。在此，我们报道了在蓝光LED照射下使用铱基光催化剂将黄原酸酯光催化退化自由基转移至烯烃（方案1C））。一系列机械研究发现，该过程涉及通过铱基光催化剂的长寿命三重态对黄原酸盐进行三重敏化，从而触发自由基链过程[27]。