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分子碘催化的一锅多组分合成5-氨基-4-(芳基乙酰基)-1H-吡唑

已经开发了一锅碘催化的多组分反应,用于从多种苯甲酰基乙腈,芳基肼和二芳基二硒醚中选择性制备5-氨基-4-(芳基乙酰基-1H-吡唑。反应在MeCN中作为溶剂在回流温度下在空气中进行。该方法对缺电子,富电子和大体积取代基具有较大的官能团耐受性,并使得预期产物具有良好至极好的产率。将合成的1,3-二苯基-4-(苯基硒基)-1H-吡唑-5-胺进行氧化脱氢偶合,得到通过X射线分析确认的重氮化合物。

关键词: 二芳基二硒醚; 重氮化合物; H-吡唑; 分子碘; 多组分反应


含硒化合物在生物活性化合物,药物和有机和无机合成的化学中间体中具有重要意义[1,2]因此,开发有效且实用的C-Se键形成方法仍然是有机化学研究的一个有前景的领域。尽管有多种方法描述了二有机基二硒醚与(杂)芳基,烯基和炔基卤化物或假卤化物的过渡金属催化的交叉偶联反应[3],需要一种描述减少废物产生和原子经济性的更新协议。在这种情况下,多组分环化/直接硒化是在芳基和杂芳基化合物中引入有机基烷基部分的实用且经济的方法,避免了预功能化,多步合成和繁琐的后处理[4,5]在这种情况下,例如,在文献中广泛发现了各种硒化吲哚和咪唑并吡啶的制备[6,7]然而,4-芳基烯丙基-1H-吡唑的制备非常稀少。Tiecco及其同事描述了烯丙基肼与原位生成的苯基链烷基硫酸酯反应制备苯基硒基取代的吡唑烷(方案1)[8]Attanasi及其同事描述了在碱性条件下通过α-(苯基硒基)腙试剂合成4-(苯基硒基)吡唑-3-酮[9]2015年,Yu和同事描述了α-氧代乙烯酮二硫缩醛与水合肼缩合反应生成3-甲基-5-甲硫基-4-苯基色烯基-1H-吡唑的一个实例[10]我们的研究小组描述了使用DMSO作为溶剂的碘化铜催化的3,5-二甲基-4-芳烷基-1H-吡唑的多组分合成[4]最近,佐拉和他的同事报道了一锅准备4 phenylselanyl-1 ^ h- α,β-炔基腙与苯基硒基氯反应生成吡唑[11]


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方案1: 前述的硒基 - 吡唑及其衍生物的合成。

在这种情况下,吡唑是天然产物中发现的最重要的N-杂环之一,包括例如霉素,吡唑呋喃和噻唑嗪。仍然,吡唑单体存在于几种市售药物中,例如塞来昔布,洛娜唑仑,利莫那班和西地那非[12,13]特别是,5-氨基-1H-吡唑是有价值的化合物,具有多种生物和药物活性,包括抗病毒,抗癌,抗结核,抗炎,抗真菌和抗抑郁活性[14-17]此外,它们已被广泛用作合成子,以制备多种具有合成和药理学重要性的稠合N-杂环[18-20]因此,需要一种有效的策略,用于设计和制备新的药理学上有希望的药物,其在一个分子中结合至少两个生物活性部分,避免在环境良性条件下的过渡金属催化中残留金属。最近,Sun及其同事描述了他们使用多种β-酮腈,芳基肼和芳基磺酰肼作为硫源的I 2催化的有效合成5-氨基-4-硫烷基吡唑的有趣结果[21]碘催化转化的化学反应已成为有机合成中过渡金属的绿色,有效和经济的替代品[22-24]然而,到目前为止还没有描述在碘催化的三组分反应下合成含硒的5-氨基吡唑。

鉴于此,我们提出了直接和选择性多组分策略,通过使苯甲酰乙腈衍生物1,芳基2和二烯二硒醚3反应来合成5-氨基-4-(芳基-1H-吡唑4方案2)。该反应由MeCN中的分子碘作为溶剂催化。

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方案2: 本工作中提出的多组分反应。


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