通过空间要求芳基取代的β-二酮配体配体增加量子产率

发光有机金属铂（II）化合物作为有机发光器件的磷光体是令人感兴趣的。它们的发射性质可以通过配体的变化或通过特定的吸电子或给电子取代基来调节。不同的辅助配体会对这些配合物的发光颜色和发光效率产生深远的影响。我们使用未取代的甲基 - 苯基 - 咪唑配体研究了空间位阻的芳基取代的β-二酮酸盐对C 1 -C *环金属化配合物的发射性质的影响。通过从乙酰丙酮化物改变辅助配体来显着增强量子产率，其中相应的铂（II）络合物仅显示非常弱的发射，对于均三甲苯基（mes）或二十二烷基（二烯）取代的乙酰丙酮化物。

关键词： 辅助配体; β-二酮; 光致发光; 铂（II）络合物; 量子产率

高亮度铂（II）配合物已成功应用于有机发光二极管（OLED）等照明应用[1-6]。虽然OLED已经被广泛使用，但稳定和高效的蓝色器件的开发仍然具有挑战性[7,8]。四齿[9-11]，terdentate [12-15]和双齿[16-20]环金属化Pt（II）配合物最近被证明是有希望的OLED（PhOLEDs）中的磷光三重态发光体，其发光具有高量子产率。蓝色光谱区域。

可以通过使用不同的配体结构来调节有机金属配合物的发射性质。对于铂（II）配合物，已经证明了环金属化[21-26]和辅助配体[27-32]对发光颜色及其效率的影响。苯基取代的N-杂环卡宾（NHC）作为C ^ C *环金属化配体将发射颜色转向更高的能量，这是由于NHC与C ^ N环金属化配体相比具有强大的供体特征[33,34]。最近，研究表明，在乙酰丙酮酸（acac）辅助配体中引入空间要求较高的芳基作为取代基，可对铂（II）荧光粉的发光性能产生积极影响。[35-38]。使用mesityl和duryl基团增强了铂配合物与各种C ^ C *环金属化配体的量子产率[18,39-41]。

我们在此提出两种新的C 1 -C *环金属化铂配合物的合成和光物理性质。两者均基于最初的3-甲基-1-苯基咪唑鎓（MPIM）配体体系，其与acac辅助配体一起仅显示出7％的非常低的量子产率。我们引入了空间要求的芳基取代的β-二酮配体，以进一步检查它们对所得铂（II）配合物的发射性质的影响。

由3-甲基-1-苯基咪唑碘化物（1）合成甲苯基 - 和月桂基 - 取代的3-甲基-1-苯基咪唑络合物2，Pt（MPIM）（mes）和3，Pt（MPIM）（dur）。改进的文献程序（方案1）[41,42]。如前所述[43]，通过加入甲基碘，由苯基咪唑制备起始咪唑鎓盐1。得到的配合物2和3为黄色固体，分别收率为5％和18％（方案1）。它们通过标准方法，NMR技术（1 H，13C和195 Pt）以及质谱（ESIMS）。通过元素分析验证所有化合物的纯度。此外，我们可以通过固态结构明确地确定3的结构参数（图1）。结构确定的细节在支持信息文件1，表S1中给出。