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β- 内消旋直接连接卟​​啉 - 卟啉杂化化合物的合成及光谱性质

β- 内消旋直接连接卟啉 - 卟啉杂化化合物的合成及光谱性质


通过InCl 3催化的2-甲酰基-5,10,15,20- 四苯基卟啉与内消旋 - 二吡咯甲烷的缩合反应,首次实现了β- 内消旋直接连接的卟啉 - 咔咯杂化物的制备杂化化合物的特征在于1 H NMR,13 C NMR,2D NMR,UV-vis吸收和荧光光谱。

关键词: 腐蚀; 杂化化合物; 氯化铟(III); 卟啉; porphyrinoids


卟啉和金属卟啉在化学,生物学,医学和材料科学中发挥着重要作用,因为它们存在于生物化合物中,例如叶绿素和血红素分子,它们在生物体的代谢中具有非常重要的功能[1,2]近年来,卟啉化学方面的研究主要集中在含多种色素的化合物的合成及其在分子线,传感器,非线性光学器件,光敏剂和有机导电材料中的潜在应用[3-6]关于多生色团的合成的第一项研究是基于获得多卟啉阵列[7-9]这可以仅稳定二价状态的金属离子。为了克服这种限制,卟啉缀合物具有不同的发色团基团,例如富勒烯[10-12],BODIPY [13-15],corrole [16-23] 酞菁[24-26],subporphyrin [27]和扩展的卟啉[28 -30]制备和它们的光物理和电化学性质进行了表征。在这些化合物中,咔咯,收缩的卟啉类似物[31-33]由于它们的小空穴,三阴离子特征,高荧光量子产率和有利的电子特性,在卟啉化学中占有重要地位。卟啉 - 咔啉缀合物已成功用作光诱导电荷分离过程中的供体 - 受体系统。结果表明,这些共轭物的衍生物可能潜在地用于光伏应用[21-23]为了在大环之间实现快速的能量和电子转移,子单元之间的短距离保持重要的位置。因此,影响卟啉 - 咔嗪共轭物的物理和电子性质的两个重要因素是:(i)连接子的类型和(ii)取代的位置(meso)或β)。到目前为止,已经通过蒽,亚联苯基,x吨,二苯并呋喃[16-20],酰胺[21]和三唑[22,23]连接体将咔咯大分子整合到卟啉结合物中尽管对卟啉 - 咔咯结合物的合成进行了大量研究,但对直接连接的卟啉 - 咔咯杂化结构的系统研究是有限的,并且没有关于这些结合物的β-卟啉,内消旋 - 连接的杂交体的报道。郑等人。通过消旋形成的卟啉与内消旋取代的二吡咯甲烷的缩合反应,合成了meso - meso直接连接的卟啉 - corrole二元体系方案1A)[34]后来,Sankar等人。使用相同类型的缩合反应得到内消旋 - 内消旋连接的卟啉 - 卟啉(方案1B[35]和卟啉 - corrrole-卟啉三联体(方案1C[36]上的合成的唯一报告内消旋 -卟啉,β-corrole联混合结构中描述的β-borylated corrole之间的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应中观-bromoporphyrins(方案1D[37] 


[1860-5397-14-13-I1]

方案1: 直接连接的卟啉 - 咔咯杂化化合物的合成概述。


最近,我们成功合成了meso - meso和β- 消旋 - 亚胺 - 桥联卟啉 - 咔唑共轭物,并研究了大环化合物之间的分子内能量转移[38]作为我们正在进行的关于卟啉 - 咔唑缀合物的研究的一部分,本文中我们描述了一系列新的直接连接的卟啉 - 咔咯杂化化合物的方便合成。为此目的,进行了二吡咯甲烷和醛的酸催化反应,其经常用于合成内消旋的咔咯[31,39,40]通过加入过量的炔烃取代的卟啉中间体3得到关键的双炔基取代的卟啉中间体3内消旋的二吡咯甲烷2至β-甲酰化的卟啉1和这些中间体在反应介质中被氧化以形成所需的杂化结构4方案2)。


[1860-5397-14-13-12]

方案2: β- 内消旋直接连接的卟啉 - 咔咯杂化化合物的合成。



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