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环丙烷衍生物的氧化自由基开环/环化

环丙烷衍生物的氧化自由基开环/环化

环丙烷衍生物的开环/环化在过去的几十年中引起了极大的关注。在该综述中,描述了最近在开发环丙烷衍生物的氧化自由基开环/环化方面的努力,包括亚甲基环丙烷,环丙基烯烃和环丙醇。我们希望这篇综述对科学界有足够的兴趣,进一步推动氧化自由基策略在环丙烷衍生物的开环/环化中的应用。

关键词: 环丙烷衍生物; 自由基; 开环/环化

环丙烷是一种环烷烃分子,分子式为C 3 H 6,由三个相互连接的碳原子组成环,每个碳原子带有两个氢原子,导致h分子对称。环的小尺寸在结构中产生显着的环应变。在某些条件下,环丙烷骨架可以容易地参与开环反应。具有三元碳环骨架的环丙烷衍生物引起了相当大的关注,特别是在有机和药物合成领域,因为它们具有高度应变的三元碳环骨架并且易于获得[1-16]环丙烷衍生物,尤其是亚甲基环丙烷[17-21],环丙基烯烃[22]和环丙醇[23,24]进行开环/环化反应,以提供大量具有不同官能团的迷人化合物[25-31]然而,最近报道的方法通常通过激进途径进行。方案1路径I所示,环丙基取代的碳基D通过在亚甲基环丙烷(化合物A)中向C-C双键加成基团R形成环丙基取代的碳基D容易地通过开环产生烷基E,然后与苯环环化,得到末端产物F(路径I)。环丙基烯烃(化合物B)也在相同的环丙基取代的碳基路径中反应,以完成开环和环化转化(路径II)。所述cyclopropanols ð首先经过将O-H键的均裂,得到氧中心自由基Ĵ通过中间体J的开环产生的烷基基团K与自由基受体或亲核基团反应,得到产物L(路径III)。


[1860-5397-15-23-I1]

方案1: 环丙烷衍生物的氧化自由基开环/环化。


自由基反应蓬勃发展,成为有机合成的有力工具[32-38]由于具有巨大的潜力,这一战略在过去的几十年中引起了人们的注意并解决了相当多的问题[39-42]自由基反应由于其独特的优点,如优异的反应性,温和的条件,官能团耐受性和原子经济性,在一系列有机转化中得到应用。一系列自由基,如碳,硒,CF 3通过环丙烷衍生物的氧化自由基开环/环化,将卤素,含S和N的基团引入产物中。在这篇综述中,我们总结了近20年来环丙烷衍生物(包括亚甲基环丙烷,环丙基烯烃和环丙醇)的氧化自由基开环/环化的最新进展。


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