Paal-Knorr Pyrrole合成

Paal-Knorr吡咯合成是1,4-二羰基化合物与过量的伯胺或氨缩合得到吡咯。

反应可在中性或弱酸性条件下进行。加入弱酸如乙酸加速反应，但使用胺/铵盐酸盐或pH <3的反应导致呋喃作为主要产物（Paal-Knorr Furan Synthesis）。

Paal-Knorr吡咯合成机理

卡塔拉曼Amarnath已经显示出（有机化学杂志。，1991，56，6924），其内消旋 -和DL -3,4-二乙基-2,5- hexanediones环化以不相等的速率，并且所述不变二酮的立体化学构型是在反应过程中保存。必须排除在速率决定步骤之前涉及形成烯胺的任何机制，例如以下机制。

如果环由伯胺产生的亚胺形成，则带电的亚铵离子必须是中间体。Amarnath试图用不同的芳基作为取代基来稳定或破坏亚铵离子的稳定性：

氨的使用应该产生不带电荷的中间体，因此对替代物的选择影响较小。取代基也影响亚胺的碱性，硝基导致更碱性的亲核试剂。使用氨和甲胺比较了环化速率。硝基在每种情况下都对反应速率有积极影响。在每种情况下，甲氧基对环化率具有负面影响。所有底物（R：H，Me）的相对反应速率的比较显示对于涉及亚铵离子的可能机制没有特定的稳定化/去稳定化作用。

一种解释不同取代模式（meso，dl）影响的机制，并解释了对 -硝基苯基团使亲核试剂更具反应性（尽管不是亚胺）的影响，包括半缩醛的环化，随后是不同的脱水。脚步：

更详细的描述可以在由卡塔拉曼Amarnath的工作中发现，和其中引用的参考文献（有机化学杂志。，1991，56，6924）。