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有机合成制备格氏反应难以引发

格氏反应难以引发,求助方法

小弟最近在在实验室做一个格氏反应,间二氯苯与Mg粉在THF中反应,底料为Mg粉与THF混合液,滴加间二氯苯和THF的混合液,滴加T=55-60摄氏度,实验严格无水无氧,THF水分0.05%,间二氯苯水分0.02%,Mg粉也是新鲜的未氧化的(前面做过几次,开了几次袋,不知道是不是水分原因,南方这边湿气比较重,真空烘箱烘过Mg粉,还是难以引发),试过碘晶引发,多次实验,只引发成功一次,现在不能反应,不知道是不是偶然,也试过二氯乙烷引发,都不行,求助大侠们有没有什么好的方法,也指出我做的不对的地方





回答:

  1. 最好用镁条,加入碘及卤代烃,电吹风加热引发,还可以加入格式试剂引发
    另外可以用搅拌法活化镁条

  2. 镁粉含水可能性不大,更容易氧化,所以真空干燥镁粉是错误的。

  3. 氯苯活性太低了,温度再高一点看看,我都是溴苯在回流情况下引发的

  4. 用无水乙醚试试,电吹风加热引发,确保间二氯苯够纯啊

  5. 如果实验室有氯化汞,可以加入一点氯化汞作为引发,主要是可以将镁活化使格式反应容易引发

  6. 楼主滴加约1/3的间二氯苯和THF的混合液,加入I2,然后回流试试,60度THF回流不了的,温度还是比较关键的。

  7. 一,金属镁要现制备现用,不要在真空箱中加热,不然在降温的过程中,镁表面被氧化,就失活力。二,四氢呋喃加入金属钠回流除水,现用现蒸。三,盛放氯苯放分子筛除水。四,在高温滴加氯苯,比如50℃左右。五,最好用碘引发。六,刚开始加入氯苯占原体积的5-10。七,如果外界环境湿度太大,最好再配一台除湿机。做了三年的格氏试剂反应,希望对你有帮助

  8. 整个过程应该说是很好的,就是镁粉建议最好用光亮的镁片剪成小片,镁粉中氧化物会影响反应引发

  9. 把镁条剪得碎一点。镁条比较容易氧化,看看表面光泽,一般不用烘过的。注意反应环境干燥,湿度大可能吸水的。THF用之前重蒸下

  10. 我用的是新鲜的镁粉,光亮应该没有被氧化

  11. 镁条用纱布打磨一下,加几粒碘引发,用吹风机对着反应瓶底部吹,应该可以!

  12. 真空干燥期间可防止不了氧化。刚开包的镁条能直接用,只要揉成小碎片就行。

  13. 做过类似的格式试剂,你先加个四分之一的间氯二苯与镁条的四氢呋喃加热回流,往里面注射些格式试剂(甲基溴化镁之内)的引发,如果反应了,自身放热即可保持微回流,

  14. 用镁条,剪细,试试,少量氧化是看不出来的!这类反应做过很多

  15. 镁屑用稀盐酸淋洗,然后依次水洗,丙酮,乙醚洗,氮气或压气吹干待用。瓶子什么的事先加热烘干,thf至少分子筛过夜吧,最好重蒸。引发温度可升到微回流试试,先排除个个环节不行买点格式试剂,拿针头打里一点点帮助引发

  16. 最好还是用镁条    镁粉的话要用稀酸洗  在真空烘干才好     至于类似的也做过 加碘回流一定没问题

  17. 我之前做的格式反应跟你说的条件差不多,我是用电热枪加热,回流好长时间才引发

  18. 镁粉可以先打磨一下,溶剂的含水量还可以再降低一些,温度可以升到60~70度之间,再不行的话加少量红铝催化,保证引发

  19. 引发时:THF刚好没过镁粉,间二氯苯为总量的十分之一至五分之一,量少是大点,加一粒碘,不搅拌,电吹风固定一个地方吹热,直至该点剧烈冒泡,再搅拌,应该能引发,本人试过氯苯,没问题。

  20. 也遇到过,1可以升温!2不加碘,用一二二氯乙烷或者二碘甲烷之类的!3增加滴加量,上次多滴加了些才引发的

  21. 做格式试剂,温度是一个很重要的参数,可以把温度升高点试一下,设置几个剃度看看效果如何

  22. THF要干燥处理,最好是新处理的,引发剂以碘为好,镁屑更好控制

  23. 镁粉容易氧化,一般都用镁屑,氯苯的活性较差,用1,2-二溴乙烷活化一小时再引发

  24. 请教下格氏试剂和芳基醛反应的问题。我是想利用格氏反应把环丙基溴和芳基醛制备成环丙基芳基酮。
        我格氏试剂制备好了MgBr(同一份格氏 用苯基醛 萘基醛都得到了产物,这一步格氏肯定没问题),但像对甲基苯甲醛、临硝基苯甲醛、对氰基苯甲醛都反应成一团渣,MS没有产物点。 格氏备好后,在30度 10度 0度都做过,还是有取代基的不行。

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