【英文名称】Benzyl Chloromethyl Ether

【分子式】 C8H9ClO

【分子量】156.61

【CA登录号】[3587-60-8]

【缩写和别名】BOMCl，Benzyloxymethyl Chloride

【结构式】PhCH2OCH2Cl

【物理性质】bp 102 oC，d 1.126 g/cm3。溶于大多数有机溶剂，经常在CH2Cl2、THF和DMF中使用。

【制备和商品】该试剂为无色液体，国外大型试剂公司有销售。实验室可以使用苄醇和甲醛在干燥HCl的存在下来制备[1]。无论是商品试剂和自行制备的试剂都含有一定量的杂质，但不影响后续的反应。

【注意事项】该试剂对空气和湿气比较稳定，但需要在无水条件下使用。

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苄基(氯甲基)醚(BOMCl)在有机合成中主要有两种用途，一方面被用作醇和酰胺官能团的保护基，另一方面被用作烷基化试剂。

虽然醇羟基的保护可以有许多不同类型的保护基来选择使用，但苄基(氯甲基)醚是其中最重要的保护基之一。它的基本优点是上保护容易，且产率较好；去保护特殊，对许多反应稳定[2]。苄基(氯甲基)醚与醇的反应条件非常温和，一般需要在碱的存在下进行，常用的碱包括n-Pr2NEt、NaH、LDA 等 (式1)[3,4]。在同样的反应条件下，烯丙基醇也得到同样的保护 (式2)[5]，酚羟基一般给出更好的结果 (式3)[6,7]。但是如果选择适当的试剂用量，可以在乙烯基醇的存在下选择醚化一般的醇羟基 (式4)[8]。

被致活的酰胺与苄基(氯甲基)醚的反应特别容易，所以它常常用于二酰亚胺的保护(式5)[9,10]。文献报道在众多的酰胺保护基中，只有N-BOM 能够承受后续的臭氧化反应(式6)[11]。

作为一个氯代烃，苄基(氯甲基)醚可以与碳负离子发生烷基化反应，在底物分子中引入甲醇的苄醚 (式7)[12,13]。而产物作为一个苄醚，可以方便地被转变成为其它的官能团来参与后续的反应。

参 考 文 献

1. Hill, A. J.; Keach, D. T. J. Am. Chem. Soc., 1926, 48, 257.

2. Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 3rd ed.; John Wiley & Sons, Inc.: New York, 1999.

3. Uehara, H.; Oishi, T.; Inoue, M.; Shoji, M.; Nagumo, Y.; Kosaka, M.; Brazidec, J. L.; Hirama, M. Tetrahedron, 2002, 58, 6493.

4. Wu, Y.; Shen, X.; Tang, C.-J.; Chen, Z.-L.; Hu, Q.; Shi, W. J. Org. Chem., 2002, 67, 3802.

5. Ohyabu, N.; Nishikawa, T.; Isobe, M. J. Am. Chem. Soc., 2003,125, 8798.

6. Chiu, S.-H.; Rowan, S. J.; Cantrill, S. J.; Ridvan, L.; Ashton, P.R.; Garrell, R. L.; Stoddart, J. F. Tetrahedron, 2002, 58, 807.

7. Iwasaki, K.; Nakatani, M.; Inoue, M.; Katoh, T. Tetrahedron,2003, 59, 8763.

8. Oishi, T; Tsuchikawa, H; Murata, M; Yoshida, M; Morisawa,M. Tetrahedron, 2004, 60, 6971.

9. Obika, S.; Sekiguchi, M.; Osaki, T.; Shibata, N.; Masaki, M.;Hari, Y.; Imanishi, T. Tetrahedron Lett., 2002, 43, 4365.

10. Kodama, T.; Shuto, S.; Ichikawa, S.; Matsuda, A. J. Org.Chem., 2002, 67, 7706.

11. Verma, S. K.; Atanes, M. N.; Busto, J. H.; Thai, D. L.;Rapoport, H. J. Org. Chem., 2002, 67, 1314.

12. Humphrey, J. M.; Liao, Y.; Ali, A.; Rein, T.; Wong, Y.-L.;Chen, H.-J.; Courtney, A. K.; Martin, S. F. J. Am. Chem. Soc.,2002, 124, 8584.

13. Ritter, T.; Zarotti, P.; Carreira, E. M. Org. Lett., 2004, 6,4371.

本文转自：《现代有机合成试剂——性质、制备和反应》，胡跃飞等编著