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CF3SO2Na作为三氟甲基化,三氟甲基亚磺酰基,亚磺酰基和磺酰化的试剂

三氟甲磺酸钠,CF 3 SO 2 Na和三氟甲磺酰氯CF 3 SO 2 Cl是两种常用的试剂,广泛用于大范围底物的直接三氟甲基化。此外,这两种试剂分别用于直接三氟甲基亚磺酰化和三氟甲基亚磺酰化,SCF 3和S(O)CF 3基团的引入。除了上述反应之外,这两种试剂的多功能性还存在于其他反应中,例如磺酰化和氯化。第一部分专用于三氟甲磺酸钠。

关键词: 氟; 硫; 三氟甲基化; trifluoromethylsulfenylation; trifluoromethylsulfonylation


在有机氟化学中,CF 3基团在开发多面催化剂和有机合成配体以及药物,农用化学品和特种材料的设计中占据优势结构主题[1-4]。三氟甲基大部分时间与碳原子连接,但也可能遇到硫属元素(S,Se,O)和氮。最近被认为是新兴取代基的CF 3 S基序由于大量文献描述了制备CF 3 S特征分子的方法[5],因此以后是一种驯化的取代基。其氧化同源物CF 3 S(O)和CF 3 SO在生物活性化合物,合成催化剂和功能材料中,2也作为结构单元发展良好。CF 3 Se衍生物的化学性质较不发达,但基本上与CF 3 S类似物具有相同的合成方法[6,7]。CF 3 O基团也很受关注,但仍然存在难以将这种基序直接引入有机分子的困难[8]。CF 3组如此巨大的兴趣背后的原因是由于含有它的化合物的特定物理和化学性质。CF 3组的范德瓦尔斯量大,介于iPr和。之间t -Bu群[9]。它的电负性与氧的电负性相当(Pauling量表为4.0对3.5),疏水性大(H为0,Me为0.51,CF 3为1.07 )[10]。在这方面,在催化剂或配体中明智地安装CF 3基团是调节它们在合成中的反应性和选择性的有效工具。作为药效团,CF 3显着改善了分解代谢稳定性,亲脂性和转运率。与硫属元素(OCF 3,SCF 3,SeCF 3)相关,与芳基CF相比,CF 3基团赋予芳香族化合物增强的亲脂性。3个类似物(Hansch的疏水参数π(SCF 3)= 1.44;π(OCF 3)= 1.04对π(CF 3)= 0.88)。三氟甲基源是多种多样的,具有亲核,亲电或自由基反应性[11]。最流行的亲核三氟甲基化试剂当然是三氟甲基三甲基硅烷,CF 3 SiMe 3,被称为Ruppert-Prakash试剂,于1984年由Ruppert发现,并于1989年由Prakash和Olah申请三氟甲基化。最近,对使用氟仿CF 3进行了重新调查H,作为三氟甲基化物的理想来源,为原子经济,低成本的三氟甲基化反应提供了新的视野。关于亲电子CF 3供体,由Yagupolskii和Umemoto开发的S - (三氟甲基)锍盐和由Togni开发的高价碘(III)-CF 3试剂广泛用于各种三氟甲基化反应[12]。传统的基团CF 3源包括气态三氟碘甲烷CF 3 I和三氟溴甲烷CF 3 Br。更方便的是,液体三氟甲磺酰氯CF 3 SO 2 Cl和固体三氟甲磺酸钠CF3 SO 2 Na以商品价格合理,是易于处理的三氟甲基自由基。值得注意的是,CF 3 SO 2 Na和CF 3 SO 2 Cl是多用途试剂,因为它们不仅通过挤出SO 2作为CF 3供体,而且在某些反应条件下,硫原子保留用于三氟甲基亚磺酰化(也命名为三氟甲基硫醇化,三氟甲基亚磺酰化或三氟甲基磺酰化反应。通常,CF 3 SO 2 Na在氧化条件下反应而CF 3 SO 2Cl需要还原条件。最近通过一些创造性研究文章证明了这两种试剂的新动力和多功能性的出现; 因此,本综述旨在收集CF 3 SO 2 Na和CF 3 SO 2 Cl试剂的多种用途的最新进展。特别强调机械研究。审查分为第1部分和第2部分,这些部分是背靠背发布的。2017年7月全面涵盖了这些文献。

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