乙烯基鏻盐的合成

1.1。膦与烷基卤化物的烷基化

制备乙烯基鏻盐1的最常用方法之一是乙烯基膦与烷基卤化物的季铵化。Shutt和Trippett能够用甲基碘或苄基碘将乙烯基膦烷基化，尽管在非质子溶剂存在下尝试使用其他烷基卤化物，包括苄基溴，乙基乙酸乙酯和碘乙酸乙酯，只提供β-膦酰二脲2或聚合鏻盐，是无定形的，不能结晶。这种产物可能是由于随后迈克尔样加入起始的膦到最初得到的乙烯基鏻盐1而形成的（方案3））。仅在与甲基碘和苄基碘反应时，预期盐的形成比侧加成反应快[9]。

Schweizer和Wehman（方案4）[10]描述了在氮气氛下，异丙烯基二苯基膦与甲基碘在醚溶液中的类似烷基化，得到异丙烯基甲基二苯基碘化鏻（3），产率为97％。

乙烯基鏻盐也可以通过膦（通常是三苯基膦）与烯丙基卤衍生物的烷基化和在碱如三乙胺或碳酸钠的影响下由此获得的烯丙基鏻盐4的异构化来制备（方案5）[11-13]。

乙烯基卤化物是相对较少反应性的烷基化剂。然而，在催化量的（Ph 3 P）4 Pd（1-3mol ％）存在下，使用容易获得的乙烯基三氟甲磺酸酯5在THF溶液中烷基化三苯基膦，得到预期的乙烯基鏻盐，产率为62。 -89％和高立体选择性（方案6）[14,15]。