手性杯[4]间苯二酚的结合能力：对一个复杂的研究案例的极化研究

极化法用于研究带有L-脯氨酸亚单位的手性杯[4]间苯二酚衍生物对一组适当选择的有机客体的结合能力。在几种情况下观察到同时形成1：1和2：1主 - 客体包合物，这取决于宿主的电荷状态和客体的结构。因此，彻底重新考虑极化法的使用，以便考虑到多重均衡的发生。我们的数据表明，主体 - 客体复合物的稳定性受库仑相互作用，π-π相互作用，去溶剂化效应和熵不利的构象动态限制之间的相互作用的影响。Polarimetry被证实是一种非常有用和多用途的工具，用于研究超分子与手性宿主的相互作用，

关键词： 杯[4]间苯二酚; 主客体情结; 对硝基苯胺; 偏振; 超分子化学

在过去的几十年中，calix [ n ]芳烃和杯[ n ]间苯二酚（CAs）已经成为各种应用的多功能超分子主体系统[1-5]，从传感器[6,7]到催化[8,9]和药物载体[10-13]。与更受欢迎的环糊精（CD）不同，CA仅通过化学合成获得[14-18]。因此，它们特别适合于设计具有独特特性和能力的定制系统。这通常可以通过将合适的供体基团与芳族支架连接来实现。在最近文献中几乎无数的例子中，L-脯氨酸修饰的CA构成了一个有趣的研究主题[19-32]。基于脯氨酸的系统通常已被证明是优异的立体选择性有机催化剂[33-40]。特别是，已经测试了带有脯氨酸单元（在上边缘和下边缘上）的CA衍生物作为水中不对称羟醛反应的催化剂[28-30,33]。类似的衍生物也被研究作为水凝胶剂[22,23]。此外，最近设计了水溶性手性杯[4]间苯二酚，并用作核磁共振应用的手性转移试剂[24-27]。

从用于研究宿主 - 客体结合平衡的方法的观点来看，将手性基团引入CA支架的可能性特别有趣。实际上，最近已经证明简单的偏振测定是一种吸引人的多功能工具，用于研究暗示环糊精（CD）的主客体相互作用[41-45]，以及对相关结合常数的可靠评估。我们有兴趣验证相同的技术是否适用于其他类型的手性主机。因此，脯氨酸修饰的杯芳烃或杯芳烃中间体似乎是理想的测试候选物。值得注意的是，由于存在多种多样的改良CA衍生物，这些大环的结合能力已经进行了较少系统和彻底的研究[32,46-48]，与其他类型的宿主相比，如光盘。

为了更深入地了解涉及CA的结合相变的微观和热力学方面，以及验证将极化测量作为调查工具的使用扩展到这些系统的可能性，在目前的工作中我们研究了绑定易于获得的L-脯氨酸衍生的杯[4]间苯二酚，即2,8,14,20-四丙基-4,6,10,12,16,18,22,24-八羟基[5,11,17]的能力，23-（L-脯氨酸-1-基）甲基]杯[4]间苯二酚芳烃（CAP，图1）朝向一组不同地结构化有机客人1 - 12（图2）。宿主CAP的设计类似于磺化手性杯[4]间苯二酚（CAPS，图1））已经从文献中已知能够进行手性识别的NMR转移试剂[24-27]。1至12位客人因其多样的结构特征而被选中。我们考虑了中性和离子物质，特别是不同大小和疏水特性的脂族和芳族阳离子。此外，选择了一些对硝基苯胺衍生物，因为这类分子已被证明是评估控制环糊精结合能力的微观相互作用的优良探针[43-45,49-53]。