通过二氟烯烃的分子内碘芳构化环选择构建含氟碳环

带有二芳基-2-基的1,1-二氟-1-烯烃通过适当的阳离子碘物质有效地进行了位点选择性分子内碘芳基化。2-（2-芳基-3,3-二氟烯丙基）联芳基的碘代芳基化通过在β-位的碳原子上形成区域选择性碳 - 碳键而形成氟取代基，从而构建带有二氟碘甲基的二苯并稠合的六元碳环。 。相反，2-（3,3-二氟烯丙基）联芳基在α-碳原子上经历类似的环化，得到环 - 二氟化的七元碳环。

关键词： 烯烃; 碳环; 环化; 亲电子活化; 氟; 碘

由于1,1-二氟-1-烯烃具有缺电子的碳 - 碳双键，它们很容易通过加成 - 消除机制进行亲核试剂的分子内取代[1,2]。因此，在碱性条件下，它们用作环 - 氟化杂环和碳环的有用前体，其是药物，农用化学品和功能材料的有希望的候选物。相反，使用亲电试剂（在酸性条件下）的1,1-二氟-1-烯烃的阳离子环化因氟取代基引起的低电子密度而受到很大限制[3-5]。。尽管存在限制，但二氟烯烃的阳离子环化具有合成含氟环状化合物的高潜力。因此，非常希望开发这种类型的环化以进一步扩展二氟烯烃在有机合成中的应用。

我们已经实现了1,1-二氟-1-烯烃的金属催化和酸介导的阳离子环化。在前一种情况下，我们报道了钯[6-10]，铟[10-13]和环催化的环状氟化碳环和杂环[14]的催化结构。在后一种情况下，多米诺 - 弗里德尔 - 克拉夫特型环化通过两个碳 - 氟键的裂解进行，得到多环芳烃[15-21]。两种类型的阳离子环化仅在碳原子α与氟取代基上进行，因为二氟烯烃的β-选择性金属化或质子化产生α-氟碳化合物，其通过氟取代基的共振效应而稳定。

在我们对1,1-二氟-1-烯烃阳离子环化的研究过程中，我们对其碘介导的环化进行了研究。预计在反应过程中产生的三元碘鎓中间体具有可切换的区域选择性[22]。这是因为与上述阳离子中间体相比，它们的阳离子电荷可能不太局限于碳原子α上的氟取代基[23-27]。因此，我们检查并最终完全控制了β-位的碳原子的区域选择性以及1,1-二氟-1-烯烃的分子内Friedel-Crafts型碘化的氟的α位的区域选择性。带有二芳基。在所检测的1,1-二氟-1-烯烃中，2-（2-芳基-3,3-二氟烯丙基）联芳基在β-位碳原子上环化成氟取代基，构成带有二氟碘甲基的六元碳环。组（方案1a）。另一方面，2-（3,3-二氟烯丙基）联芳基的环化在α-碳原子上进行，得到环 - 氟化的七元碳环（方案1b）[28]。