通过机械化学制备BioMOFs及其主要特征

BioMOFs可分为两大类：i）BioMOFs，其中API是框架的构建块，因此不需要大孔和ii）BioMOFs，其中API作为客体纳入（封装）在孔内财政部 在第二种情况下，接头的选择是至关重要的，因为它需要是通常被认为是安全的（GRAS）化合物，内源化合物或生物活性分子列出的有机分子。在这两个类别中，明智地选择在这些系统中使用的金属非常重要。已知几种金属物质显示出用于治疗或诊断几种疾病的重要生物活性。所以，BioMOFs应含有生命必需的内源性金属阳离子或以适当剂量显示特定生物活性功能的外源金属，从而可以利用金属和API之间可能的协同作用。然而，毒性还取决于许多其他因素，如物种形成，化学性质，给药途径，暴露时间和身体积累/消除[88]。此处给出的示例将根据BioMOF中API的功能进行分离：链接器或来宾。

具有活性药物成分（API）的BioMOFs作为接头

已经合成了几种具有API作为构建单元的BioMOF，其反复进行机械化学，我们将在此提供一些实例。通常将这些化合物报告为配位网络或金属药物。我们想提到的一个例子是Braga等人提出的。 [111]，其中加巴喷丁用作连接剂，通过手工研磨两种固体，与ZnCl 2和CuCl 2 ·2H 2 O 建立两种新的配位配合物。加巴喷丁是一种抗精神病药物，用于预防癫痫发作，治疗情绪障碍，焦虑，迟发性运动障碍[111-119]和神经性疼痛[120]。这些配位化合物与加巴喷丁的合成是基于对Zn 2+和Cu 2+在各种生物系统中所起的生理和病理生理作用的理解的研究[121-123]，因此设想使用这种配位络合物。提供这些药物的新途径。加巴喷丁也被Quaresma等人使用。[124]在合成中通过手工研磨17种新的金属配位网络，其中Y（III），Mn（II）和几种镧系元素氯化物（LnCl 3），Ln = La 3 +，Ce 3 +，Nd 3+和Er 3+。这些化合物中的10种具有结构特征，代表了涉及镧系元素的药物的第一个配位网络，显示了基于单，二，三和六金属中心和一维聚合链的不同类型的结构。这些新化合物在货架条件下证明是不稳定的。关于它们的热稳定性，这些化合物在约80℃时失水并在200-250℃以上熔化/分解[124]。可以探索这种类型的包含具有潜在发光性质的镧系元素和阳离子的BioMOF用于治疗诊断应用。图1显示了获得的网络的一些示例。

布拉加等人。使用4-氨基水杨酸和吡拉西坦合成新的BioMOF。4-氨基水杨酸是一种抗生素，已被用于治疗结核病，炎症性肠病，即远端溃疡性结肠炎[125,126]和克罗恩病[127]，而吡拉西坦是一种用于改善认知能力的益智药物。合成了1D框架，其在高达130℃下是稳定的。由吡拉西坦与Ni（NO 3）2 ·6H 2反应得到的新化合物O由基于四聚体重复单元的聚合物链组成，所述四聚体重复单元包含一对吡拉西坦分子和两个金属原子，并且证明在高达约80℃时是稳定的。两种BioMOF都是通过手工机械化学反复获得的。由于Ag +（一种已知的抗菌剂）具有协同作用的可能性，新的4-氨基水杨酸和银网络非常有趣，因为它代表了未来生物医学应用的有希望的候选者[128]。

考虑到Byrn等人最初提出的涉及赋形剂氧化镁的BioMOF的合成。 [129]，Chow等。和Friščić等人。LAG开发了新的BioMOFs，用水作为研磨液将MgO与非甾体抗炎药（NSAIDS）布洛芬（S和RS-型），水杨酸[130]和萘普生一起研磨[7]。使用萘普生，LAG也用于通过系统地改变LAG实验中的水分来筛选水合形式的镁萘普生[7]。作为研磨液的低，中和大量水分别导致形成1D配位聚合物一水合物，四水合物和八水合物（图2）[7,29]。