含有异（硫）氰酸盐的1-位的2,7- 二叔丁基芘的区域选择性（硫代）氨基甲酰化

已经发现，在三氟甲磺酸存在下，2,7- 二叔丁基芘与脂族异（硫代）氰酸酯反应，以高产率提供相应的1-取代（硫代）酰胺。对于芳族异（硫代）氰酸酯，反应较少区域选择性，尽管在1-位取代占优势。对于乙氧基羰基异硫氰酸酯，除了1-取代的硫代酰胺外，还形成1,8-二取代的硫代酰胺和2,7- 二叔丁基芘-1-甲腈（特别是在较长的反应时间）。

关键词： 酰胺; 傅克; 异氰酸酯; 异硫氰酸酯; 芘; 硫代酰胺

芘1的直接官能化近年来引起了极大的关注，因为它是用于光电器件（OLED，场效应晶体管，荧光传感器，染料激光器等）的新型有机分子材料的最直接途径[1- 7]。由于1是富电子芳烃，芳香族亲电取代似乎是用于此目的的最简单方法，并且以这种方式合成了过多的取代芘[1]。如在示出图1中，在这样的反应中的反应性最大的位置是1，3,6和8 1。然而，Friedel-Crafts烷基化1具有过量的空间位阻叔丁基氯化合物形成2,7- 二叔丁基芘（2）[8]。由于存在两个庞大的和给电子的叔丁基，该化合物对亲电子试剂显示出不同的反应性。据报道，2位的硝化和溴化发生在1-位（然而，1-溴芘中的溴原子可以在AlCl 3存在下迁移到4-位）[8,9]，而Friedel-工艺酰化和Vilsmeier甲酰化发生在4-位[10]。

我们最近报道了在三氟甲磺酸（三氟甲磺酸）（TfOH）存在下，通过芘与异硫氰酸酯反应合成芘-1-硫代甲酰胺的有效方法[11,12]。由于2被用作合成各种具有独特光物理性质的芘基荧光团的原料[4,10,13-20]，我们认为研究其在上述反应中的反应性（并扩大其范围）将是有意义的。对于异氰酸酯）。这项研究的另一个原因是硫代酰胺（和酰胺）是各种产品（特别是杂环）合成中的通用原料[21,22]。此外，芳香酰胺经历各种定向C-H键官能化[23]。在此我们报道了2与脂族异氰酸酯和异硫氰酸酯的反应在1-位区域选择性地进行（方案1）。