离散Ru 6 -Pt 6棱柱保持架的协调驱动自组装

两个新的Ru 6 -Pt 6六核三角形棱柱笼的协调驱动自组装，包括钌 - 钌（II）夹（1a（NO 3）2和1b（NO 3）2）和一个tritopic platinum（II）metalloligand 2在室温下在甲醇中进行。[3 + 2]六核笼3a和3b以良好的产率分离并以众所周知的光谱技术为特征，包括多核NMR，质谱，紫外 - 可见和红外研究。几何优化揭示了这些六核棱柱笼的形状和大小。钌和铂金属中心的组合在一锅自组装反应中展示了超分子化学中美学上优雅的异金属结构的构造，导致形成单一主要产物。

关键词： 芳钌（II）; 异金属笼; 铂金属配体; 自组装; 超分子结构

离散架构的协调驱动自组装已经发展成为在过去二十年中构建具有不同形状，大小和功能的优雅超分子结构的独特协议[1-23]。这些2D和3D超分子结构主要包括纯有机配体作为富电子供体和过渡金属作为缺电子受体。嵌入这些同型金属结构中的各种功能已经在化学传感[24-35]，催化[11,36-46]，药物传递[47-51]和主客体化学[52-56]中找到了有用的应用。等等。获得这些自组装超分子结构的基本先决条件包括在构件的结合位点上的化学计量和构象互补[57-61]。然而，使用单一金属和单一有机配体设计可能限制结构多样性以及同型金属超分子结构的功能。在过去几年中，人们已经进行了大量努力，涉及多组分自组装，包括在一锅法反应中构建复杂的异双金属超分子结构，目前正在研究它们的功能特性[53,52-70]。在超分子结构中引入两个不同的金属中心可以赋予由每种金属和/或有机组分产生的不同的功能性质，这是非常有趣的。

金属配合物合成方法已被有效地用于实现异双金属超分子结构的构建，以最小化两个独立的同质金属结构或产物混合物的形成[71-78]。金属配体是动力学稳定的配位络合物，具有金属中心和一个或多个附加的供体位点，其可以进一步与另一个金属中心配位[79-83]。这些金属配体在用于自组装反应之前预先设计并加密所需的功能特性，以便在最终的超分子结构中诱导所需的功能特性[84-92]。因此，金属配体成为富电子结构单元，其提供结构刚性，而第二金属是电子受体结构单元。2D-异双金属超分子结构的简易自组装在文献[24,93,94]中有很好的报道，然而，3D-异双金属系统仍然没有被探索[95-97]。

双核芳烃 - 钌（II）受体夹/构建块已被广泛用于超分子化学，因为它们对富电子供体具有刚性方向性，因为它们由于对 -癸烯部分的固定位置而具有受限的配位点[24]。 ，93,98-103]。我们小组和其他人对自组装同型金属钌结构及其应用的化学作出了重大贡献[100,102-108]。在扩大该研究范围的过程中，我们在此描述了两个新的Ru-Pt异金属棱柱笼3a和3b的协调驱动自组装，这些笼由两个钌 - 钌（II）夹子1a和1b和tritopic platinum（II）metalloligand 2在甲醇/氯仿混合物中以3：2的比例（方案1）。两个笼子完全由1 H，31 P，195 Pt，1 H，1 H COSY，DOSY NMR，电喷雾电离质谱和UV-vis分析表征。通过计算研究揭示了进一步的结构见解。