液体辅助研磨和离子配对在机械化学条件下调节Wittig反应的百分比转化率和非对映选择性
机械化学作为一门学科日趋成熟并不断发展,因此继续理解管理该系统的规则非常重要。在机械化学反应中,将反应物与一个或多个研磨球一起加入容器中,并以高速摇动容器以促进化学反应。用于液体辅助研磨(LAG)和适当选择的反离子配对的溶剂的介电常数增加了机械化学Wittig反应中芪的转化百分比。在液体辅助研磨中利用乙醇的逐步添加/蒸发还允许调节Wittig反应中的非对映选择性。
关键词: 绿色化学; 高速球磨; HSBM; 落后; 液体辅助研磨; 维蒂希
机械化学作为一门学科正在逐渐成熟并继续发展和成长[1-16]。因此,继续研究和理解管理系统的规则非常重要。在机械化学条件下,将反应物与一个或多个研磨球一起加入容器中,并以高速摇动容器以产生产物。几年前,Balema和Percharsky首先在机械化学条件下证明了Wittig反应的成功[17,18]。Wittig反应是合成烯烃最有用的反应之一[19-23]。除了其合成效用外,其独特的反应机制(如图1所示)和固有的非对映选择性导致了化学界的大量阴谋[24-26]。
图1: 基于溶液的Wittig反应机制。
我们的研究小组继续在机械化学条件下使用官能化聚合物树脂研究Wittig反应。在这些研究中,我们发现我们的结果与在传统的基于解决方案的条件下获得的结果之间存在一些令人兴奋的差 首先,我们观察到使用官能化树脂使我们能够以简单且环保的方式分离所需产品。其次,我们观察到,与完全无溶剂的条件相比,液体辅助研磨(LAG)的加入增加了反应速率。最后,我们观察到LAG中使用的溶剂的介电常数对产物的立体化学有影响[27]。虽然以前我们能够在液体辅助研磨条件下产生高产量的Wittig产品,但我们并没有真正理解反应介质对反应的影响。因此,我们有兴趣更好地理解这些观察结果,目标是提高整体转化率并更好地控制产品的立体选择性。