1,3-二烯与环丙烯作为乙烯基卡宾前体的金属催化环丙烷化合成1,2-二乙烯基环丙烷

报道了通过环丙烯与1,3-二烯的反应合成1,2-二乙烯基环丙烷。该方法依赖于ZnCl 2或[Rh 2（OAc）4 ]从环丙烯生成金属 - 乙烯基卡宾中间体的能力，其影响1,3-二烯的环丙烷化。大多数反应以合理的产率进行，而非对映选择性强烈依赖于二烯的结构。还报道了分子内方法的实例以及呋喃和1,4-环己二烯作为二烯的用途。

关键词： 环丙烷化; 环丙烯; 二烯; divinylcyclopropanes; 过渡金属催化

环丙烷衍生物远非被认为是外来分子，而是构成一类有趣的化合物。实际上，已经发现了超过4000种带有环丙烷环的天然产物[1-3]，含有环丙烷的分子在药物化学中反复出现[4-6]。同样，由于其独特的结构和键合性质，环丙烷具有独特但有用的合成效用[7]，它们与取代模式密切相关。例如，直接连接到环丙烷环上的乙烯基的存在允许sigmatropic重排导致奇数碳环衍生物[8]。在这个意义上，七元碳环，即1,4-环庚二烯，可以通过顺式重排由顺式 - 或反式 -1,2-二乙烯基环丙烷直接制备[8,9]。这种类型的环丙烷的潜力与它们合成的几个简单路线的存在形成对比。典型的方法依赖于使用含有所需环丙烷环的试剂，其涉及多步骤序列以安装适当的官能化。因此，通常使用Wittig型环丙烷甲醛烯化[10]或金属化乙烯基环丙烷与合适的亲电试剂的反应（方案1a）[11-13]。在最后阶段产生环丙烷环的更加趋同的方法中，二乙烯基环丙烷可以通过1,3-二烯与乙烯基二乙酸酯生成的金属 - 乙烯基卡烯的环丙烷化制备（方案1b）[14-16]。尽管这种反应受到潜在爆炸性重氮化合物限制的限制，但这种反应已得到了有效利用。因此，非常需要使用替代的乙烯基卡宾前体来扩大1,2-二乙烯基环丙烷的可及性[17-19]。在这方面，已经证明环丙烯是金属 - 乙烯基卡宾的合适前体[20,21]，它可以很容易地被烯烃捕获[22-25]。我们最近的研究表明，简单的ZnCl 2可用于生成相应的锌 - 乙烯基卡宾，以有效地制备具有显着广泛范围的乙烯基环丙烷衍生物（方案1c）[26]。鉴于这些先例，我们决定通过使用1,3-二烯作为捕获试剂来研究该反应在合成1,2-二乙烯基环丙烷中的可行性（方案1d）。在这里，我们介绍这项研究的结果。