Seyferth-Gilbert Homologation 
Bestmann-Ohira Reagent

Seyferth-Gilbert Homologation是二甲基（重氮甲基）膦酸酯在低温下与醛和芳基酮的碱促进反应，并提供炔烃的合成。使用1-重氮-2-氧代丙基膦酸二甲酯的Ohira-Bestmann改性可以转化碱不稳定的底物，例如可烯醇化的醛，在Seyferth-Gilbert条件下，它们倾向于经历 醛醇缩合：

Seyferth-Gilbert同化的机制

的机构进行详细的报告吉尔伯特（描述有机化学杂志。，1982， 47，1837年至1845年。摘要）。

去质子化的Seyferth-Gilbert试剂添加到羰基化合物中形成醇盐，其关闭以产生oxaphosphetane：

与Wittig反应相比，环化反应产生稳定的磷酸二甲酯阴离子和重氮烯：

在将反应混合物升温至室温后，氮气的损失产生亚乙烯基卡宾，其在一个取代基1,2-迁移后产生所需的炔烃：

对于具有低迁移能力的取代基的底物，例如4-硝基苯甲醛，可以通过向反应混合物中加入过量的胺或醇来证明氮烯的存在，这产生了插入反应的产物：

在环化消除之前，另一种机制将涉及在机制的早期阶段的氮损失; 即，从oxaphosphetane发生N ₂损失和重排以产生oxaphosphete，然后进行环状消除：

几次尝试使用Wittig样反应直接合成炔烃的尝试未能排除这种替代机制。有人可能会争辩说，炔烃的生成速度非常快，但通过与类似结构的比较可以排除这种可能性。Seyferth-Gilbert试剂应比可比较的烷基叠氮化物更稳定。环应变预计不重要，因为二氮杂环丁烷在-40℃仍然稳定，并且即使在0℃下它对吖嗪的分解也很慢。除了稳定邻近基团效应之外，重氮氧杂磷杂环庚烷应具有相似的分子几何结构，因此不能预期快速反应。

二甲基（重氮甲基）膦酸根阴离子也可以通过二甲基重氮-2-氧代丙基膦酸酯的温和酰基裂解产生。

在这里温和的反应条件允许甚至可烯醇化的醛转化为良好的收率：

S.穆勒，B. Liepold，GJ罗斯，HJ Bestmann，SYNLETT，1996年，521-522。

最初，一个转化的单个实例Ñ -alkylaldehyde下试剂的基本甲醇分解物通过大平报道于1986年（合成器。COMMUN。 ，1986，19，561 DOI）。后来，Bestmann对该反应的范围和局限性进行了研究，他们通过简单的后处理获得了几种炔烃，产率良好，纯度高。重氮-2-氧代丙基膦酸二甲酯也称为Bestmann-Ohiro试剂。

注意：由于中间卡宾的捕获，酮的反应在甲醇存在下产生甲基烯醇醚。

Seyferth-Gilbert试剂和Bestmann-Ohira试剂均可通过使用重氮转移试剂方便地制备。在最近的文献部分中可以找到Bestmann-Ohira试剂的原位产生。