相关反应
Hiyama-Denmark耦合
Kumada耦合
Negishi耦合
Stille耦合
Suzuki耦合

Related Reactions
Hiyama-Denmark Coupling
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Suzuki Coupling

Hiyama Coupling

Hiyama偶联是在芳基，链烯基或烷基卤化物或拟卤化物和有机硅烷之间形成的钯催化的CC键。该反应与Suzuki偶联相当，并且还需要活化剂，例如氟离子或碱。

Hiyama耦合的机制

Hiyama Coupling成功的关键是Si-C键的极化。用碱或氟离子（TASF，TBAF）活化硅烷导致五价硅化合物是第一个必要步骤。

然而，通过使用具有R“基团的硅烷如氟代或烷氧基代替烷基，反应速率也增加。事实上，使用三甲基硅烷衍生物的偶联反应只有少数成功的例子。

另一种方法使用硅杂环丁烷。这些小环硅烷提供增强的路易斯酸性，因为当硅从四面体转变为五价时释放角应变，这有利于活化。

路易斯酸度通过应变释放而增强

由丹麦的反应机理的仔细调查（有机化学快报。， 2000，2，2491. DOI）揭示silacyclobutanes经历快速开环用TBAF•3小时₂ O操作得到的硅烷醇与二硅氧烷的混合物。金属转移发生在氟化物活化的二硅氧烷上。

硅烷醇和硅氧烷都是独立合成的，都经历了交叉偶联。这些发现为使用硅烷醇作为交叉偶联伙伴铺平了道路。在一个特定的方法 - Hiyama-Denmark Coupling - 不再需要氟化物活化剂。

有机硅烷是稳定且易于制备的具有低毒性的化合物。随着已经报道的反应条件的许多改进，Hiyama Coupling已经成为Suzuki Coupling的一个有趣的替代品，它提供了相当的转换范围。另一方面，硼酸和硼酸盐的广泛商业可用性目前使铃木联轴器成为更方便的选择。

Recent Literature

Room-Temperature Hiyama Cross-Couplings of Arylsilanes with Alkyl Bromides and Iodides
J.-Y. Lee, G. C. Fu, J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 5616-5617.

Nickel-Catalyzed Cross-Couplings of Organosilicon Reagents with Unactivated Secondary Alkyl Bromides
D. A. Powell, G. C. Fu, J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 7788-7789.

Aqueous Sodium Hydroxide Promoted Cross-Coupling Reactions of Alkenyltrialkoxysilanes under Ligand-Free Conditions
E. Alacid, C. Nájera, J. Org. Chem., 2008, 73, 2315-2322.