Angew. Chem. :聚集诱导发光活性铂八面体笼的构筑及光催化性能研究

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在生物酶系统中,生物大分子总是通过聚集成分的集体行为发挥作用,这些成分通常通过非共价相互作用自组装在一起。通过学习自然界酶的组成和催化过程,构建了具有特定限域空腔的金属-有机超分子来模拟酶的微环境,从而提高催化的反应速率。大连理工大学段春迎教授团队基于前期工作基础(Nat. Commun. 2022, 13, 2564; 2021, 12, 5092, 2020, 11, 2903和J. Am. Chem. Soc., 2019, 141, 12707),在限域的超分子拟酶催化领域取得创新性进展。



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图1.笼含水溶液中聚集铂八面体,应用于光驱动吲哚衍生物的合成

作者选用具有螺旋桨构型的三(4-氨基苯基)胺、2-二苯基膦苯甲醛与铂离子通过亚组份自组装策略一锅法得到具有限域空腔的铂八面体笼。超分子笼不溶于水,当加入不良溶剂水后,超分子笼进行聚集形成更大尺寸的高级结构,这个高级结构表现出比初级结构更优异的结合底物的能力,更强的发光能力和激发态寿命,从而促进光催化反应的有效进行。通过酶动力学的方式和抑制实验表明聚集体模拟了天然酶的特性且具有高的催化活性,实现在可见光的照射下将2-苯基炔基胺类衍生物转化为吲哚产物。


这项工作将聚集诱导发光技术与超分子光催化技术相结合,解决了不溶于水溶液的超分子笼在含水溶液中光催化转化的局限性。

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图2. 超分子笼通过聚集作用进行催化转化的示意图

文信息

A Platinum(II)-Based Molecular Cage with Aggregation-Induced Emission for Enzymatic Photocyclization of Alkynylaniline

Zhong Wei, Prof. Xu Jing, Yang Yang, Jiayou Yuan, Mingxu Liu, Prof. Cheng He, Prof. Chunying Duan


Angewandte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/anie.202214577




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