Angew. Chem. :分子级精准花菁染料纳米点-有望替代量子点在生物医学领域的应用

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荧光分子探针辅助光学成像具有高时效性、高对比度和可定量等优点,是探索复杂生物体系和可视化给药的强大工具。如何从分子设计出发,通过精准调控荧光分子的尺寸、结构和内部微环境等,合成具有优异光学性能和理化性能的荧光探针是生物成像领域的重要挑战。


已发展的荧光探针包括小分子有机染料、量子点和有机纳米点,其中量子点虽具有明确的结构、可控的尺寸以及组成可调的光学性质,但其生物应用受限于较差的生物相容性和不易于功能化,而将小分子有机染料引入聚合物、树枝状大分子等有机纳米材料中得到的有机纳米点通常具有良好的生物相容性,且易于功能化,但存在结构、尺寸不明确,荧光量子产率低、荧光稳定性差等问题。


针对该问题,浙江大学周珠贤副教授发展了一系列以花菁染料为核心的聚赖氨酸树枝状大分子,即花菁染料纳米点。这些花菁染料纳米点具有精确的结构、明确的尺寸、可定制的荧光光谱、高荧光量子产率、优良荧光稳定性以及易于功能化的丰富表面基团,结合了量子点和有机荧光分子的优点,是一类应用于生物医学成像的理想荧光探针。该研究的主要内容包括:


提出了基于花菁染料构建单分子荧光纳米点的通用方法:以花菁染料(Cy3、Cy5和Cy7为例)为核心,以生物可降解的赖氨酸为分支单元,采用发散法制备了一系列具有单一分子量、精确结构、高纯度和均一尺寸的聚赖氨酸树状大分子(Cy-Gx,Gx为代数,x=1-8),阐明了该合成方法的可行性和通用性。

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揭示了花菁染料纳米点尺寸依赖的光学性能和相关机制:以Cy5-Gx为代表,研究了不同尺寸花菁染料纳米点在水溶液中的光学性质,发现G1至G8代的Cy5-Gx的荧光量子产率、平均荧光寿命与荧光稳定性随着代数的增加而增强,其中Cy5-G8的荧光量子产率和平均荧光寿命分别是Cy5的2.2倍和4.4倍;探究了Cy5-Gx的荧光增强机制,即表面赖氨酸单元可以避免荧光分子聚集、抑制荧光分子间旋转并减少非辐射衰减。

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初步探究了花菁染料纳米点在生物医学成像领域的广泛应用-体内外多色成像、细胞追踪和肿瘤成像等。


总之,该工作提出了一种发展单分子荧光纳米点的通用策略,具有广阔的应用前景。

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文信息

Molecularly Precise, Bright, Photostable, and Biocompatible Cyanine Nanodots as Alternatives to Quantum Dots for Biomedical Applications

Jiajia Yang, Kaiqi Wang, Yihuan Zheng, Ying Piao, Jinqiang Wang, Jianbin Tang, Youqing Shen, Zhuxian Zhou

文章的第一作者是浙江大学硕士研究生杨佳佳。


Angewandte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/anie.202202128


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