4-二甲氨基吡啶(DMAP)强力催化酰化/酯化反应

  • 1285
  • A+

 

4-二甲氨基吡啶,英文名:4-dimethylaminopyridine,常用简称DMAP,是一种超强亲核的酰化作用催化剂。其结构上供电子的二甲氨基与母环(吡啶环)的共振,能强烈激活环上的氮原子进行亲核取代,显著地催化高位阻,低反应性的醇和胺/酸的酰化/酯化反应,其活性约为吡啶的104~106倍。

                          

 

1.   催化酰胺化反应

对于一些活性比较低的羧酸或者氨基,一般条件难以反应的酰胺化反应,可采用其对应的酯和相应的胺,在加入DMAP条件下,促使反应进行。


如上图,DMAP会先和酯形成活性中间态,该中间态活性远高于原来酯,可以被氨基进攻从而生成所需产物。

2.   可强力催化难以反应的酯化反应。

酯化反应,一般在酸性催化条件下进行。本文不做详细赘述。现介绍在碱性条件下反应的方法。

如上图,A和B不能直接发生酯化反应,需要借助于BOC酸酐和DMAP催化,生成A的活性中间酯的形态,然后醇B可进攻该中间态,从而形成产物C。

经过作者尝试,发现这真的是一个近乎万能的方法。控制温度,控制滴加速度,可以控制产品质量,反应纯度收率均很高。

weinxin
我的微信
关注我了解更多内容

发表评论

目前评论: