人工酶中的亚胺催化Friedel−Crafts烷基化反应

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对映选择性Friedel−Crafts烷基化反应是合成化学和生物合成中的一个重要反应。使用酶的温和、高效、良性和高度选择性等优点使得其作为这种转化的催化剂具有很大的吸引力。然而，目前相对较少的酶被报道能催化对映选择性Friedel−Crafts烷基化反应。

构建和工程化包含非生物催化部分的人工酶是实现生物催化中非自然机制的一个很有前途的策略。近期，University of Groningen的Gerard Roelfes组将非天然基酸对氨基苯丙氨酸（pAF）引入非酶蛋白支架LmrR中，形成一种高效的立体选择性人工酶LmrR-pAF，可实现α, β-不饱和醛和吲哚之间的乙烯类似物Friedel−Crafts烷基化反应。pAF作为一种催化残基，通过形成中间亚胺离子物种激活烯醛底物进行共轭加成，而蛋白质支架则提供速率加速和立体诱导。