二硫醚类化合物不仅是重要的有机合成起始原料，还存在于许多生物医药分子当中。并二噻吩类化合物具有独特的电荷传输性能，也可以用于半导体材料的合成当中。宋秋玲教授和蓝宇教授等人合作报道了β-三氟甲基-1,3-烯炔和硫（硒）单质的反应，通过微调反应条件，可以实现二硫醚、环内二硫醚和并二噻吩的选择性合成。

在烯炔底物的芳基上引入溴原子作为离去基与单质硫反应，有可能生成2a、3a、4a三种产物。以K₂CO₃为碱，在90℃下反应10 h能以89%的收率选择性得到2a；以Cs₂CO₃为碱，并加入Cu作为添加剂，能以89%的收率得到2b；当用氢原子替代溴时，以K₂CO₃为碱可以选择性得到2c。

底物拓展1：

底物拓展2：

底物拓展3：

基于机理实验和参考文献，提出了可能的反应机理。首先，S₈在反应体系中产生S₃自由基负离子和烯炔1a反应得到A-1；随后分子内重排得到联烯A-2；A-2继续转化为A-3；A-3上分子内重排形成双键和硫自由基反应得到A-5；最后生成二硫醚2a。2a在Cu存在下可以进一步转化为并二噻吩。

参考文献：10.1002/anie.202009194

来源：EOC化学资讯