（ - ） - Sordaricin的全合成

Sordaricin（2）是sordarin（3）的糖苷配基，它是临床有效的抗真菌剂家族的亲本。澳大利亚国立大学的刘易斯N.曼德出版（有机化学杂志。 2005， 70，1654 DOI：10.1021 / jo048199b）充分考虑其对映会聚合成2（见下文），基于分子内的Diels-桤木环化三烯1。对于Narasaka of sordaricin（2）的互补全合成，参见 Org。化学。 2005年4月4日亮点。链接

为了制备1，需要两种对映体纯的片，10 和11。当它开发时，10由 4的一种对映体制备，11由4的另一种对映体制备。在10的合成和11的合成中，三环系统的折叠性质用于控制环戊烷环周围的相对（和绝对）构型。共轭加成（+） - 4， 然后烷基化得到顺式二烷基5。通过在1,2-二氯苯中加热回流，同时将氮气流鼓泡通过溶液，实现烯酮的逆式Dls-Alder暴露。共轭除了6着手更为开放的脸烯酮，给予7。在不使相邻甲基差向异构化然后氧化异丙烯基的条件下除去羰基，然后得到10。

在手中使用碘化物10的情况下， 可以进行三烯15的制备。通过腈11的去质子化，然后用10烷基化，构建15的单个季中心。再次，在三环酮的外表面上形成键，得到12。因为认为（正确地，如其开发）Diels-Alder环化将在较低温度下以较高选择性进行，所以13裂解得到烯酮14。用Mander试剂进行甲氧基羰基化，然后形成烯醇三氟甲磺酸酯，然后通过Cu介导的偶联，得到三烯15。

脱保护15然后选择性氧化得到醛 1。在这种情况下，1的环化在室温附近平稳地进行，虽然稍微缓慢，但仅提供所需的区域异构体。然后去甲基化得到（ - ） - sordaricin（2）。

有趣的是，在加热1或高于150℃的环加成物时，来自环加成的主要产物（3~4：1）是不希望的区域异构体16。因此，即使分子内Diels-Alder环化中的过渡态是类似产物，1的环化的更稳定的过渡态实际上导致热力学上较不稳定的区域异构体2。