Platensimycin的全合成

NICOLAOU

KC Nicolaou，DJ Edmonds，A。Li，GS Tria，Angew。化学。诠释。埃德。 2007年，3942-3945。

DOI： 10.1002 / anie.200700586

尽管我很欣赏在这个分子上所做的所有工作，但我确信我不是唯一一个希望看到它有一段时间休息的人。然而，如果没有最后一次繁荣，我们不能这样做，再次来自KCN的实验室。阅读他去年的原始外消旋出版物（在此描述）的那些人会注意到，如果环化异构化步骤具有对映选择性，整个合成可能会以这种方式进行。

然而，正如Nicolaou在本文的讨论中所指出的那样，该合成中使用的Trost化学不适合对映选择性。然而，Zhang等人的出版物表明，使用铑催化剂可以以这种方式使相似种类的底物环化。所以他们试了一下，只需对基材进行一点修改，就可以获得很好的效果：

该产品与现有论文中的产品略有不同，因此他们使用不同的方法进行环化，首先形成 Barton黄原酸酯，寻找自由基脱羧。然而，反应进一步进行，通过 1,3-H转变为更稳定的内烯烃异构化。无论如何 - 它仍然像以前那样进行Sm介导的环化，返回一种常见的中间体，除了对映体富集的形式。

对这个目标感觉到了吗？KCN不是！他们在本文中有第二条通向分子的途径，这次使用氧化去铁化环化作为关键步骤。关于这种合成的要求要少得多，它通过更常规（尽管不太合理）的方式构建环化前体。然后用高价碘（PIDA）进行的环化产生了可观的收益，以返回可从其他工作中识别的中间体。

我更喜欢前一种途径（虽然我喜欢高价碘作为试剂），但两者都是聪明的想法。对于一个小分子来说，这似乎太过分了，但正如我在第一篇文章中指出的那样，它是一种新型抗生素，因此值得关注。