Platensimycin的全合成

Mulzer

K. Tiefenbacher，J。Mulzer，Angew。化学。诠释。埃德。 2007年，46，8074-8075。

DOI： 10.1002 / anie.200702852

这种完全合成的platensimycin是维也纳大学的Johann Mulzer的一些聪明的工作。他们完成了与其他几个小组完全相同的工作，并从Nicolaou的工作中获得了一个中间人，并完成了该结构的综合，而不是完成一个完整的综合。这与Snider的合成中存在相同的中间位置，因此我认为共识是这是一个很好的断开连接。

合成开始于文献三步合成下面方案中所示的酸。然后将该化合物转化为酰氯，接着进行 Arndt-Eistert同系化。这是一个很酷的经典重排化学反应，通过形成α-重氮酮，然后进行 Wolff重排 给予ketene。然后被任何存在的亲核试剂捕获 - 在这种情况下是富含电子的芳烃。反应形成五元环，在该步骤中引入了许多复杂性。然而，合成是外消旋的，这是一个很大的缺点。Mulzer指出，如果在对映体富集的酸原料上进行这种化学反应，那么反应应该由该中心控制。这种不对称性可以通过不对称的氢化作用或分辨率在酸的产生的最后步骤中引入。

无论如何，外消旋化学是很酷的，所以是时候通过进一步的水解来完成正式的合成。然而，它们具有选择性问题，因为存在两种类似的烯烃（但是一种明显不易获得）。它们没有得到所需的选择性，因此简单地减少了两个部分，然后再氧化。我之前没有见过这种反应，但是他们使用碘酸二甲基亚砜复合物恢复了所需的烯醇。太好了！高价碘试剂很有用！