（ - ） - Norzoanthamine的Kobayashi合成

的Zoanthus生物碱，通过例举的（ - ） - norzoanthamine（图3a）和zoanthamine（图3b），显示出抗骨质疏松症有希望的活性。科学东京大学的进小林组装（Angew化学国际版。 2009，48，1400， DOI：10.1002 / anie.200804544 ; Angew化学国际版。 2009，48，1404， DOI：10.1002 / anie.200804546）3a的具有挑战性的三环核心，采用1至2的分子内Diels-Alder环化。环戊烷1作为有用的脚手架，即使它在前往3a的途中被切割。

的环己烷环1具有其六个位置的5取代的，其中包括三个是烷基化季中心。制备1的起点是对映体纯的Hajos-Parrish酮 4，其含有第一个季铵中心。MeLi的共轭添加建立了第二个第四纪中心。通过共轭加成到交叉共轭5的更具反应性的α-亚甲基酮，然后进行动力学猝灭，安装1的较不稳定的内切烷基支链。在烯酮7的开放面上添加乙烯基铜酸盐然后建立了最终的第四纪中心，为分子内Diels-Alder反应奠定了基础。来自1的环化的甲硅烷基烯醇醚不稳定，因此将其直接氧化成烯酮2。

用于最后两个3a环的酮膦酸酯16由先前报道的结晶谷氨酸衍生的甲磺酸酯12制备。还原和同系化得到酯 14，其与膦酸根阴离子15缩合得到16。

来自2的拥挤的环戊酮17最有效地用n- BuLi 去质子化。将所得甲硅烷基烯醇醚暴露于臭氧中，得到α-羟基化产物18。出乎意料但幸福的是，脱保护和再保护后，18的氧化裂解得到了更加拥挤的醛19。该裂解可以通过18 与区域异构酮酮醇的互变异构化来进行。将醛19与酮膦酸酯16缩合，在氢化后得到酮内酯20。然后，一系列氧化态调整完成了（ - ） - 去甲肾上腺素（3a）的合成。

这里概述的3a的制备强调了开发简明立体控制碳环结构的新方法的重要性。对映体纯的双环支架例如4用于随后的相对立体控制的效用是特别明显的。