Iejimalide B的全合成

Fürstner

A.Fürstner，C。Nevado，M。Tremblay，C。Chevrier，F.Temlý，C.Aïssa，M。Waser，Angew。化学。诠释。埃德。 2006年，45，5837-5842。

DOI： 10.1002 / anie.200601860

Fürstner的一个有趣的读物，介绍了这种细胞质和抗癌多烯大环内酯的全合成。作为家庭中最活跃的成员，它肯定是一个有用的目标，但人们会认为，逆合成分析的断开将是相对直接的。然而，诱人的宏观中心化失败了，所以他们对这种化合物的方法必须进行修改。然后，他们决定使用RCM策略完成宏观环 化。它们的片段合成涉及显着的钯介导的烷基化，与甲磺酸炔丙酯（R = H，TIPS）和醛一起使用。这种转变使用了二乙基锌，并且使用含有TIPS的乙炔返回了更好的dr（不出所料）。

其他碎片使用更传统的方法建造，导致它们进入装配阶段。使用Yonemitsu方法返回酯，并且使用Grubbs II的RCM完成大环化合物，以定量转化得到所需产物。这绝非易事; 聚烯烃的RCM至少可以说是一个困难的过程。然而，在这一点上，他们的运气耗尽了; 没有大环分解，证明BOC基团的裂解是不可能的！使用合适的模型系统进一步检查这一过程，某些细微之处变得明显，即选择酒精保护组[1]。虽然这似乎与胺相当遥远，但Fürstner提出了这种异常的一个非常有趣和合理的原因。

然后重新组装的装配策略允许他们完成分子; 在较早阶段的肽偶联， Suzuki，酯化和RCM完成了骨架，只需要去保护完成。再次，一个伟大的阅读; 我非常尊重那些讨论他们的问题和挫折的作者，因为它将综合的成就更加集中。

[1]一个tiglate组（tiglic acid ester）：