Fluostatin C的全合成

Danishefsky

M. Yu，SJ Danishefsky，J。Am 。化学。SOC。 2008年，130，2783年至2785年。

DOI： 10.1021 / ja7113757

我发现这个简短的综合在一些老派化学上采取了现代化的改进。我以前没有遇到过这个特殊的天然产品系列，除了提到“不同程度的抗生素和抗肿瘤活性”之外，Danishefsky并没有过多地告诉我们他们的特性。这意味着我们正在进行化学反应，这涉及到极具挑战性的Diels-Alder反应。我不会详细介绍（正如文中讨论的那样反应） - 我只是指出它是有效的，并且在这个事实上是非常了不起的。

只需考虑该反应所显示的区域化学控制，并牢记在这种情况下乙烯基茚类物质聚合的倾向。一个非常有趣的合成步骤！然而，有趣的是，目标中没有一个立体中心存在！因此，虽然碳环骨架现已完成，但还有很多工作要做......

第一断是更酸性桥头立体中心的差向异构化，从psuedo-转换顺式几何形状，以一个伪反式。这样做是为了在随后的步骤中控制底物控制的环己烯酮部分的还原，这很容易完成。

然后对该基材进行亲核环氧化，再次进行基质控制以仅提供“向上”环氧化物。现在他们有了目标所需的立体中心。然后将剩余的烯烃二羟基化，并将仲醇氧化成α-羟基酮。叔醇沿5,6-环连接处脱水，烯丙基/苄基位置被氧化以提供所需的茚酮系统。最后，需氧/碱性条件导致氧化成芴酮，其仅需要脱保护以产生产物。